|
| |
(11) | 032257 (13) B1 |
    Разделы: A B C D E F G H  |
(21) | 201700156 |
(22) | 2016.06.09 |
(51) | B01J 21/04 (2006.01)
B01J 37/02 (2006.01)
C07C 5/27 (2006.01)
B01J 21/06 (2006.01)
B01J 23/40 (2006.01)
B01J 27/053 (2006.01)
B01J 23/30 (2006.01)
B01J 35/10 (2006.01)
B01J 21/00 (2006.01)
B01J 23/00 (2006.01) |
(31) | 2015125919 |
(32) | 2015.06.29 |
(33) | RU |
(43) | 2017.07.31 |
(86) | PCT/RU2016/000352 |
(87) | WO 2017/003319 2017.01.05 |
(71) | (73) АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "СПЕЦИАЛЬНОЕ КОНСТРУКТОРСКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ БЮРО "КАТАЛИЗАТОР" (RU) |
(72) | Кильдяшев Сергей Петрович, Ястребова Галина Михайловна, Кащеев Александр Николаевич (RU) |
(54) | КАТАЛИЗАТОР ИЗОМЕРИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ |
(57) 1. Способ приготовления катализатора для изомеризации парафиновых углеводородов, включающий получение носителя путем смешения гидроксида циркония с гидроксидом алюминия, с серной кислотой или соединением вольфрама, пластификацию кислотами, формовку, сушку, термообработку при температуре 500-800°С, нанесение металла платиновой группы на носитель и термообработку при температуре 400-550°С, отличающийся тем, что гидроксид алюминия подвергают обработке только органическими или неорганическими кислотами с кислотным модулем 0,01-0,3, затем гидроксид алюминия смешивают с гидроксидом циркония, предварительно пропитанным серной кислотой или соединением вольфрама, или в полученную смесь гидроксидов добавляют серную кислоту или соединение вольфрама с последующей формовкой полученной смеси, термообработкой и нанесением на носитель металла платиновой группы с последующей термообработкой, получают катализатор следующего состава, мас.%:
оксид алюминия - 10,00-40,00,
SO42- или WO32- - 10,00-30,00,
металл платиновой группы - 0,01-3,00,
оксид циркония - остальное.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроксид алюминия подвергают обработке органическими или неорганическими кислотами с кислотным модулем 0,01-0,3 совместно по меньшей мере с одним соединением металла, выбранного из группы: иттрий, магний, цинк, кальций, барий, кадмий, стронций, при этом катализатор дополнительно содержит, мас.%, по меньшей мере один оксид металла, выбранный из группы: иттрий, магний, цинк, кальций, барий, кадмий, стронций - 0,10-2,00.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что при обработке гидроксида алюминия в качестве кислот используют водные растворы азотной, уксусной или муравьиной кислоты.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что для нанесения металлов платиновой группы используют ацетаты.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что для нанесения металлов платиновой группы используют хлориды.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что носитель пропитывают по влагоемкости ацетатом палладия в ацетате натрия при массовом соотношении солей 2,00:(0,1-1,00).
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что носитель пропитывают путем циркуляционной пропитки или по влагоемкости.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что добавляют азотную кислоту к гидроксиду алюминия с кислотным модулем 0,05-0,15 и проводят обработку при температуре 30-90°С.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что получают катализатор, который имеет удельную поверхность 60-160 м2/г, общий объем пор 0,2-0,5 см3/г.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что получают катализатор, который имеет удельную поверхность 75-110 м2/г, объем пор диаметром в диапазоне 5-8 нм составляет выше 60% от полного объема пор.
11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что получают катализатор следующего состава, мас.%:
оксид алюминия - 15,00-40,00,
по меньшей мере один оксид металла, выбранный из группы: иттрий, магний, цинк, кальций, барий, кадмий, стронций - 0,1-2,00,
SO42- - 13,00-25,00,
металл платиновой группы - 0,1-1,00,
оксид циркония - остальное.
12. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что получают катализатор следующего состава, мас.%:
оксид алюминия - 10,00-15,00,
по меньшей мере один оксид металла, выбранный из группы: иттрий, магний, цинк, кальций, барий, кадмий, стронций - 0,1-2,00,
WO32- - 13,00-30,00,
металл платиновой группы - 0,1-1,00,
оксид циркония - остальное.
13. Катализатор для изомеризации парафиновых углеводородов, включающий металл платиновой группы, нанесенный на носитель, состоящий из смеси оксида алюминия, оксида циркония и сернокислотного иона или иона вольфрамата, отличающийся тем, что он приготовлен способом по любому из пп.1-12 и имеет следующий состав, мас.%:
оксид алюминия - 10,00-40,00,
SO42- или WO32- - 10,00-30,00,
металл платиновой группы - 0,01-3,00,
оксид циркония - остальное.
14. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит, мас.%, по меньшей мере один оксид металла, выбранный из группы: иттрий, магний, цинк, кальций, барий, кадмий, стронций - 0,10-2,00.
15. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что содержит сернокислотный ион в массовом соотношении SO42-:носитель, равном (0,14-0,25):1.
16. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что имеет следующий состав, мас.%:
оксид алюминия - 15,00-25,00,
SO42- - 12,30-15,00,
металл платиновой группы - 0,1-1,00,
оксид циркония - остальное.
17. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что массовое соотношение оксидов алюминия и циркония составляет (0,27-0,4):1.
18. Катализатор по п.17, отличающийся тем, что имеет следующий состав, мас.%:
оксид алюминия - 21,25-28,00,
SO42- - 12,30-20,00,
металл платиновой группы - 0,1-1,00,
оксид циркония - остальное.
19. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что содержит ион вольфрамата, и катализатор имеет следующий состав, мас.%:
оксид алюминия - 10,00-15,00,
WO32- - 13,00-30,00,
металл платиновой группы - 0,1-1,00,
оксид циркония - остальное.
20. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что имеет размер частиц металла платиновой группы <45 Å.
21. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что для нанесения металла платиновой группы используют ацетат и/или хлорид.
22. Катализатор по п.13, отличающийся тем, что катализатор имеет удельную поверхность 60-160 м2/г, общий объем пор 0,2-0,5 см3/г.
23. Катализатор по любому из пп.13-22, отличающийся тем, что катализатор имеет удельную поверхность 75-110 м2/г, объем пор диаметром в диапазоне 5-8 нм составляет выше 60% от полного объема пор.
24. Способ каталитической изомеризации парафиновых углеводородов, отличающийся тем, что используют катализатор по любому из пп.13-23.
25. Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов по п.24, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 100-250°С, давлении 1,0-6 МПа, мольном отношении водород:сырье (0,1-6):1.
|
