(57) 1. Способ маркирования подложки скрытым, детектируемым методами спектроскопии, защитным элементом, причем способ включает следующие стадии:
a) изготовление подложки, причем подложка включает по меньшей мере одну наружную поверхность, содержащую солеобразующее соединение щелочного или щелочно-земельного металла,
b) приготовление жидкостной обрабатывающей композиции, включающей по меньшей мере одну кислоту,
c) нанесение жидкостной обрабатывающей композиции по меньшей мере на одну область по меньшей мере одной наружной поверхности с образованием по меньшей мере одной поверхностно-модифицированной области по меньшей мере на одной наружной поверхности и
d) нанесение непрозрачного верхнего слоя поверх по меньшей мере одной поверхностно-модифицированной области, полученной в стадии с);
где подложка включает солеобразующее соединение щелочного или щелочно-земельного металла в форме материала наполнителя;
где скрытый защитный элемент может быть детектирован спектроскопическим методом, выбранным из группы, состоящей из инфракрасной спектроскопии, рентгеновской спектроскопии и их комбинаций.
2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна наружная поверхность в стадии а) находится в форме ламинирующего покрытия или слоя покрытия, содержащего солеобразующее соединение щелочного или щелочно-земельного металла.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором подложка выбирается из группы, состоящей из бумаги, картона, тарного картона, пластика, нетканых материалов, целлофана, текстильного материала, древесины, металла, стекла, слюдяной пластинки, мрамора, кальцита, нитроцеллюлозы, природного камня, композитного камня, кирпича, бетона, и многослойных материалов и композитов на их основе, предпочтительно бумаги, картона, тарного картона или пластика.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором солеобразующее соединение щелочного или щелочно-земельного металла представляет собой оксид щелочного или щелочно-земельного металла, гидроксид щелочного или щелочно-земельного металла, алкоксид щелочного или щелочно-земельного элемента, метилкарбонат щелочного или щелочно-земельного металла, гидроксикарбонат щелочного или щелочно-земельного металла, бикарбонат щелочного или щелочно-земельного металла, карбонат щелочного или щелочно-земельного металла, или их смеси, предпочтительно солеобразующее соединение щелочного или щелочно-земельного металла представляет собой карбонат щелочного или щелочно-земельного металла, предпочтительно выбираемый из карбоната лития, карбоната натрия, карбоната калия, карбоната магния, карбоната кальция-магния, карбоната кальция или их смесей, более предпочтительно солеобразующее соединение щелочного или щелочно-земельного металла представляет собой карбонат кальция и наиболее предпочтительно солеобразующее соединение щелочного или щелочно-земельного металла представляет собой размолотый карбонат кальция, осажденный карбонат кальция и/или поверхностно-обработанный карбонат кальция.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере одна кислота выбирается из группы, состоящей из соляной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, лимонной кислоты, щавелевой кислоты, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, сульфаминовой кислоты, винной кислоты, фитиновой кислоты, борной кислоты, янтарной кислоты, субериновой кислоты, бензойной кислоты, адипиновой кислоты, пимелиновой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, изолимонной кислоты, аконитовой кислоты, пропан-1,2,3-трикарбоновой кислоты, тримезиновой кислоты, гликолевой кислоты, молочной кислоты, миндальной кислоты, кислотных сероорганических соединений, кислотных фосфорорганических соединений, HSO₄^-, Н₂РО₄^- или НРО₄^2-, будучи, по меньшей мере, частично нейтрализованными соответствующим катионом, выбранным из Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺ или Са²⁺ и их смесей, предпочтительно по меньшей мере одна кислота выбирается из группы, состоящей из соляной кислоты, серной кислоты, сернистой кислоты, фосфорной кислоты, щавелевой кислоты, борной кислоты, субериновой кислоты, янтарной кислоты, сульфаминовой кислоты, винной кислоты и их смесей, более предпочтительно по меньшей мере одна кислота выбирается из группы, состоящей из серной кислоты, фосфорной кислоты, борной кислоты, субериновой кислоты, сульфаминовой кислоты, винной кислоты и их смесей, и наиболее предпочтительно по меньшей мере одна кислота представляет собой фосфорную кислоту и/или серную кислоту.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором жидкостная обрабатывающая композиция дополнительно содержит флуоресцентный краситель, фосфоресцентный краситель, поглощающий ультрафиолетовое излучение краситель, поглощающий излучение в ближней инфракрасной области краситель, термохромный краситель, галохромный краситель, ионы металлов, ионы переходных металлов, магнитные частицы, квантовые точки или их смесь.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором жидкостная обрабатывающая композиция содержит кислоту в количестве от 0,1 до 100 вес.%, в расчете на общий вес жидкостной обрабатывающей композиции, предпочтительно в количестве от 1 до 80 вес.%, более предпочтительно в количестве от 3 до 60 вес.% и наиболее предпочтительно в количестве от 10 до 50 вес.%.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором жидкостная обрабатывающая композиция наносится в форме сплошного слоя или рисунка с повторяющимися элементами, и/или с повторяющейся(имися) комбинацией(ями) элементов, предпочтительно выбираемыми из группы, состоящей из кругов, точек, треугольников, прямоугольников, квадратов или линий.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором непрозрачный верхний слой представляет собой верхнее покрытие, пигментный слой, надпечатку, металлическое покрытие, металлическую фольгу, волокнистый слой, ламинирующее покрытие, полимерную пленку, или бумагу.
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором скрытый защитный элемент может быть детектирован спектроскопическим методом, выбранным из группы, состоящей из FTIR-спектроскопии, рентгеновской дифрактометрии (XRD), энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDS) и их комбинаций.

---