Евразийский сервер публикаций

Евразийский патент № 033780

Библиографические данные
(11)033780 (13) B1
(21)201500738

[ A ] [ B ] [ C ] [ D ] [ E ] [ F ] [ G ] [ H ]

Текущий раздел:

Документ опубликован 2019.11.25
Текущий бюллетень: 2019-11
Все публикации: 033780
Реестр евразийского патента: 033780

(22)2013.12.18
(51) C07D 301/02(2006.01)
(43)A1 2016.01.29 Бюллетень № 01 тит.лист, описание
(45)B1 2019.11.25 Бюллетень № 11 тит.лист, описание
(31)13150663.6; 13195331.7; 13196978.4
(32)2013.01.09; 2013.12.02; 2013.12.12
(33)EP; EP; EP
(86)EP2013/077083
(87)2014/108286 2014.07.17
(71)БАСФ АГРО Б.В. (NL)
(72)Цирке Томас, Гебхардт Йоахим, Шефер Петер (DE), Фогельбахер Уве Йозеф (умер), Ракк Михаэль, Ломанн Ян Клас (DE)
(73)БАСФ АГРО Б.В. (NL)
(74)Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Белоусов Ю.В., Куликов А.В., Кузнецова Е.В., Соколов Р.А., Кузнецова Т.В. (RU)
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ОКСИРАНОВ И ТРИАЗОЛОВ
Формула
(57) 1. Способ получения соединений формулы II
Zoom in
включающий следующую стадию:
(i) реакция оксосоединения формулы III
Zoom in
с метилсульфатом триметилсульфония формулы IV
Zoom in
в водном растворе в присутствии гидроксида калия (KOH), где применяют от более 1.5 до 4 экв. воды относительно одного эквивалента соединения III,
где переменные R1, R3, R4, n и m принимают следующие значения:
R1 выбирают из C1-C6-алкила, C2-C6-алкенила, C2-C6-алкинила, C3-C8-циклоалкила, C3-C8-циклоалкил-C1-C6-алкила, фенила, фенил-С1-С4-алкила, фенил-С2-С4-алкенила или фенил-С2-С4-алкинила;
алифатические фрагменты радикала R1 дополнительно не замещены или несут одну, две, три или вплоть до максимально возможного числа одинаковых или разных групп R12a, которые независимо выбирают из R12a галогена, ОН, CN, нитро, С1-С4-алкокси, C3-C8-циклоалкила, C3-C8-галогенциклоалкила и С1-С4-галогеналкокси;
где циклоалкильные и/или фенильные фрагменты радикала R1 дополнительно не замещены или несут одну, две, три, четыре, пять или вплоть до максимального числа одинаковых или разных групп R12b, которые независимо выбирают из R12b галогена, ОН, CN, нитро, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкила, C3-С8-циклоалкила, C3-С8-галогенциклоалкила и С1-С4-галогеналкокси;
R3 независимо выбирают из галогена, CN, NO2, ОН, SH, C1-C6-алкила, C1-C6-алкокси, C2-C6-алкенила, C2-C6-алкинила, C3-С8-циклоалкила, C3-C8-циклоалкилокси, NH2, NH(С1-С4-алкила), N(С1-С4-алкила)2, NH(C3-C6-циклоалкила), N(C3-C6-циклоалкила)2, S(О)р(С1-С4-алкила), С(=О)(С1-С4-алкила), С(=О)(ОН), С(=О)(О-С1-С4-алкила), С(=О)(NH(С1-С4-алкила)), C(=O)(N(C1-C4-алкила)2), С(=О)(NH(C3-C6-циклоалкила)) и С(=О)-(N(C3-C6-циклоалкила)2);
р принимает значение 0, 1 или 2;
каждый из R3 незамещен или дополнительно замещен одним, двумя, тремя или четырьмя R3a;
R3a независимо выбирают из галогена, CN, NO2, ОН, С1-С4-алкила, C1-С4-галогеналкила, C3-С8-циклоалкила, C3-С8-галогенциклоалкила, С1-С4-алкокси и С1-С4-галогеналкокси;
R4 независимо выбирают из заместителей согласно определению для R3, где указанный R4 незамещен или дополнительно замещен одним, двумя, тремя или четырьмя R4a, где каждый R4a независимо выбирают из заместителей согласно определению для R3a;
n принимает значение 0, 1, 2, 3 или 4;
m принимает значение 0, 1, 2, 3, 4 или 5.
2. Способ по п.1, в котором применяют от 1.3 до 1.6 экв. метилсульфата триметилсульфония IV на 1 экв. соединения III.
3. Способ по п.1 или 2, в котором применяют по меньшей мере 3 экв. основания на 1 экв. соединения III.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором в качестве реагента IV применяют водный раствор метилсульфата триметилсульфония, содержащий от 33 до 37 мас.% катионов триметилсульфония.
5. Способ получения соединений формулы I
Zoom in
включающий следующие стадии:
(i) реакция оксосоединения формулы III
Zoom in
с метилсульфатом триметилсульфония формулы IV
Zoom in
в водном растворе в присутствии гидроксида калия (KOH), где применяют от более 1.5 до 4 экв. воды относительно 1 экв. соединения III,
где переменные R1, R3, R4, n и m принимают следующие значения:
R1 выбирают из C1-C6-алкила, C2-C6-алкенила, C2-C6-алкинила, C3-C8-циклоалкила, C3-С8-циклоалкил-С1-C6-алкила, фенила, фенил-С1-С4-алкила, фенил-С2-С4-алкенила или фенил-С2-С4-алкинила;
алифатические фрагменты радикала R1 дополнительно не замещены или несут одну, две, три или вплоть до максимально возможного числа одинаковых или разных групп R12a, которые независимо выбирают из R12a галогена, ОН, CN, нитро, С1-С4-алкокси, C3-С8-циклоалкила, C3-C8-галогенциклоалкила и С1-С4-галогеналкокси;
циклоалкильные и/или фенильные фрагменты радикала R1 дополнительно не замещены или несут одну, две, три, четыре, пять или вплоть до максимального числа одинаковых или разных групп R12b, которые независимо выбирают из R12b галогена, ОН, CN, нитро, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкила, C3-С8-циклоалкила, C3-С8-галогенциклоалкила и С1-С4-галогеналкокси;
R3 независимо выбирают из галогена, CN, NO2, ОН, SH, C1-C6-алкила, C1-C6-алкокси, C2-C6-алкенила, C2-C6-алкинила, C3-С8-циклоалкила, C3-C8-циклоалкилокси, NH2, NH(С1-С4-алкила), N(С1-С4-алкила)2, NH(C3-C6-циклоалкила), N(C3-C6-циклоалкила)2, S(О)р(С1-С4-алкила), С(=О)(С1-С4-алкила), С(=О)(ОН), С(=О)(О-С1-С4-алкила), С(=О)(NH(С1-С4-алкила)), C(=O)(N(C1-C4-алкила)2), С(=О)(NH(C3-C6-циклоалкила)) и С(=О)-(N(C3-C6-циклоалкила)2);
р принимает значение 0, 1 или 2;
каждый из R3 незамещен или дополнительно замещен одним, двумя, тремя или четырьмя R3a;
R3a независимо выбирают из галогена, CN, NO2, ОН, С1-С4-алкила, C1-С4-галогеналкила, C3-С8-циклоалкила, C3-С8-галогенциклоалкила, С1-С4-алкокси и С1-С4-галогеналкокси;
R4 независимо выбирают из заместителей согласно определению для R3, где указанный R4 незамещен или дополнительно замещен одним, двумя, тремя или четырьмя R4a, где каждый R4a независимо выбирают из заместителей согласно определению для R3a;
n принимает значение 0, 1, 2, 3 или 4;
m принимает значение 0, 1, 2, 3, 4 или 5;
(ii) реакция оксирана формулы II, полученного на стадии (i)
Zoom in
с 1Н-1,2,4-триазолом и неорганическим основанием, которая приводит к соединениям формулы I, где переменные R1, R3, R4, n и m определены выше.
6. Способ по п.5, в котором продукт, полученный на стадии (ii), кристаллизуют из толуола и/или алифатического спирта.
7. Способ по п.6, в котором алифатический спирт выбирают из метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, н-бутанола, изобутанола или любой их смеси.
8. Способ по любому из пп.5-7, в котором основание, применяемое на стадии (ii), выбирают из NaOH, KOH, Na2CO3 и K2CO3.
9. Способ по любому из пп.5-7, в котором основание, применяемое на стадии (ii), выбирают из NaOH и KOH.
10. Способ по любому из пп.5-9, в котором количество основания, применяемого на стадии (ii), является равным или меньшим 0.6 экв. на 1 экв. соединения II.

Загрузка данных...