(11)	022583 (13) B1	Разделы: A B C D E F G H
(21)	201300523
(22)	2011.10.25
(51)	B01J 27/16 (2006.01) B01J 29/40 (2006.01) B01J 29/46 (2006.01) B01J 29/48 (2006.01) C07C 1/20 (2006.01)
(31)	10014193.6
(32)	2010.11.02
(33)	EP
(43)	2013.10.30
(86)	PCT/EP2011/005375
(87)	WO 2012/059191 2012.05.10
(71)	(73) САУДИ БЕЙСИК ИНДАСТРИЗ КОРПОРЕЙШН (SA)
(72)	Мамедов Агаддин Х. (US)
(74)	Воробьева Е.В. (RU)
(54)	СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ ZSM-5

(57) 1. Способ получения низших олефинов, которые представляют собой смесь этилена и пропилена, включающий стадию контактирования каталитической композиции, содержащей

M₁-M₂-P/ZSM-5

с сырьевым потоком, содержащим кислородсодержащие органические соединения, где

M₁ означает одну или более основных частиц,

М₂ представляет собой по меньшей мере 0,5 мас.% одного или более окислительно-восстановительных элементов, выбранных из групп 6-8 Периодической системы элементов и Sn, a

Р представляет собой фосфор,

при этом указанные основные частицы представляет собой химические соединения, которые образуют в каталитической композиции слабое основание Льюиса и/или слабое основание Бренстеда, или амфотерные соединения.

2. Способ по п.1, в котором основные частицы выбирают из группы, состоящей из щелочно-земельных металлов, редкоземельных элементов и элементов, образующих амфотерный оксид или гидроксид.

3. Способ по п.1 или 2, в котором основные частицы выбирают из группы, состоящей из Mg, Ca, Sr, La и Zr, или амфотерного оксида или гидроксида Mn.

4. Способ по одному из пп.1-3, в котором окислительно-восстановительный элемент выбирают из группы, состоящей из Fe, Cr, W и Sn, или Mn, не образующего амфотерный оксид или гидроксид.

5. Способ по одному из пп.1-4, где каталитическая композиция дополнительно содержит связующее вещество, предпочтительно диоксид кремния (SiO₂).

6. Способ по одному из пп.1-5, где основные частицы выбирают из группы, состоящей из Ca, La и Sr, и окислительно-восстановительным элементом является Cr.

7. Способ по одному из пп.1-5, где основные частицы выбирают из группы, состоящей из амфотерного оксида или гидроксида Mn, и окислительно-восстановительным элементом является Fe.

8. Способ по одному из пп.1-5, где основной частицей является Са и окислительно-восстановительным элементом является Mn; или где основной частицей является Mg, а окислительно-восстановительным элементом является Cr.

9. Способ по одному из пп.1-8, где кислородсодержащие органические соединения выбирают из группы, состоящей из диметилового эфира (ДМЭ), диэтилового эфира, метанола (МеОН) и этанола (EtOH).

10. Способ по одному из пп.1-9, в котором предварительно получают сырьевой поток, содержащий кислородсодержащие органические соединения, при этом получение указанного сырьевого потока включает:

(i) стадию получения синтез-газа, на которой композицию синтез-газа получают путем контактирования катализатора получения синтез-газа с углеводородным сырьевым потоком, содержащим углеводороды (УВ), кислород (O₂) и диоксид углерода (СО₂); и

(ii) стадию получения кислородсодержащих органических соединений, на которой диметиловый эфир (ДМЭ), метанол (МеОН) или их смесь получают путем контактирования катализатора получения кислородсодержащих органических соединений с композицией синтез-газа со стадии (i), и

полученный сырьевой поток, содержащий кислородсодержащие органические соединения, вводят в контакт с каталитической композицией M₁-M₂-P/ZSM-5.

11. Способ по п.10, в котором

CO₂, содержащийся в композиции синтез-газа, полученной на стадии (i), и CO₂, содержащийся в потоке кислородсодержащих органических соединений, полученном на стадии (ii), выделяют и направляют на рециркуляцию в углеводородный сырьевой поток;

монооксид углерода (СО) и водород (Н₂), содержащиеся в потоке продукта, полученном на стадии синтеза олефина, выделяют и направляют на рециркуляцию в сырьевой поток синтеза кислородсодержащих органических соединений; и

реакционные продукты, отличающиеся от низших олефинов, монооксида углерода (СО) и водорода (H₂), содержащиеся в потоке продукта, полученном на стадии синтеза олефинов, выделяют и направляют на рециркуляцию в углеводородный сырьевой поток.

12. Способ по п.10 или 11, в котором катализатор получения синтез-газа представляет собой Ni-содержащий нанесенный катализатор, который предпочтительно выбирают из группы, состоящей из катализатора, содержащего Ni-/Al₂O₃; катализатора, содержащего Ni-/La₂O₃; катализатора, содержащего Ni-/CeO₂; катализатора, содержащего Ni-/ZrO₂; или катализатор выбирают из группы, состоящей из катализатора, содержащего La-Ni-/Al₂O₃; катализатора, содержащего Се-Ni-/Al₂O₃; катализатора, содержащего La-/Al₂O₃; катализатора, содержащего Ni-Ce-ZrO₂; катализатора, содержащего Ni-ZrO₂-CeO₂-TiO₂; и катализатора, содержащего Rh-CeO₂/ZrO₂.

13. Способ по одному из пп.10-12, в котором катализатор синтеза кислородсодержащих соединений представляет собой Cu-содержащий нанесенный катализатор, который предпочтительно выбирают из группы, состоящей из катализатора, содержащего Cu-/ZnO; катализатора, содержащего Cu-/ZnO/Al₂O₃; катализатора, содержащего CuO/ZnO/Al₂O₃; катализатора, содержащего Cu-/ZnO/Cr₂O₃; катализатора, содержащего Cu-/ZrO₂; катализатора, содержащего CuO/ZnO/Al₂O₃; и катализатора, содержащего CuO/ZnO/Al₂O₃/SiO₂.

14. Способ по одному из пп.1-13, в котором предварительно получают каталитическую композицию путем:

(i) введения в контакт ZSM-5 цеолита с одним или более растворами, содержащими растворимые соли M₁, растворимые соли М₂ и фосфорную кислоту, чтобы модифицировать указанный ZSM-5 элементами M₁, M₂ и Р; и

(ii) высушивания и прокаливания модифицированного ZSM-5 цеолита в кислородсодержащей атмосфере до контактирования с сырьевым потоком, содержащим кислородсодержащие органические соединения, и

полученную каталитическую композицию вводят в контакт с сырьевым потоком, содержащим кислородсодержащие органические соединения.

15. Способ по п.14, в котором ZSM-5 цеолит смешивают со связующим веществом, которое определено в п.5, до контактирования ZSM-5 цеолита с одним или более растворами, содержащими растворимые соли M₁, M₂ и фосфорную кислоту.