(11)	022577 (13) B1	Разделы: A B C D E F G H
(21)	201270828
(22)	2011.06.21
(51)	C08G 63/08 (2006.01) C08G 63/64 (2006.01) C08G 63/82 (2006.01) C08G 63/91 (2006.01) C08G 64/02 (2006.01) C08G 64/38 (2006.01) C08G 64/42 (2006.01) C08G 71/04 (2006.01)
(31)	10290398.6
(32)	2010.07.15
(33)	EP
(43)	2013.08.30
(86)	PCT/EP2011/060300
(87)	WO 2012/007254 2012.01.19
(71)	(73) ТОТАЛ РЕСЕРЧ ЭНД ТЕКНОЛОДЖИ ФЕЛЮИ (BE); САНТР НАСИОНАЛЬ ДЕ ЛЯ РЕШЕРШ СЬЯНТИФИК (КНРС) (FR)
(72)	Гийом Софи (FR), Элу Марион (BE), Карпантье Жан-Франсуа (FR), Славински Мартин (BE)
(74)	Носырева Е.Л. (RU)
(54)	БЕЗИЗОЦИАНАТНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ(КАРБОНАТ-УРЕТАНА) ИЛИ СЛОЖНОГО ПОЛИ(ЭФИР-УРЕТАНА)

(57) 1. Способ получения полиуретана, представляющего собой поли(карбонат-уретан) или сложный поли(эфир-уретан), включающий этапы, на которых:

a) осуществляют живую полимеризацию с раскрытием цикла первого мономера, выбранного из 5-, 6- или 7-членного циклического карбоната или циклического сложного эфира или сложного диэфира, несущего или не несущего функциональные группы, в присутствии первой каталитической системы и в присутствии одного или более диолов или полиолов, действующих и как соинициаторы, и как агенты передачи цепи;

b) осуществляют химическую модификацию гидроксильных концевых групп полимерной цепи в карбоксильные группы в присутствии второй каталитической системы;

c) осуществляют реакцию сочетания полученного полимера по меньшей мере с 2 экв. второго 5-, 6- или 7-членного циклического карбоната, несущего по меньшей мере одну функциональную группу, обеспечивающую сочетание с карбоксильной частью, в присутствии третьей каталитической системы;

d) осуществляют полиприсоединение диамина или полиамина через раскрытие цикла второго концевого 5-, 6- или 7-членного циклического карбоната с этапа c) с получением полиуретана, представляющего собой поли(карбонат-уретан) или сложный поли(эфир-уретан).

2. Способ по п.1, где живую полимеризацию с раскрытием цикла на этапе а) проводят в присутствии первой каталитической системы, выбранной из металлоорганического соединения или из (LO)ZnR, где LO - полидентатный фенолятный лиганд и R - Et или N(SiMe₃)₂, или из металлической соли кислоты Льюиса, или из органического катализатора, при этом предшественники органического катализатора выбраны из 4-диметиламинопиридина (DMAP), или 1,5,7-триазобицикло-[4,4,0]дец-5-ена (TBD), или трет-бутилимино-1,3-диметилпергидро-1,3,2-диазафосфина (ВЕМР).

3. Способ по п.2, где первую каталитическую систему выбирают из амидоцинк β-диимината (BDI)ZnN(SiMe₃)₂ или из трифлатного соединения M(OSO₂CF₃)_n с М = Al или Bi.

4. Способ по любому из пп.1-3, где диол или полиол имеют общую формулу R(OH)_n, где n равно 2 или более, a R - линейный или разветвленный, алифатический или ароматический углеводородный остаток, имеющий до 20 атомов углерода, или любое их сочетание.

5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где соотношение мономер/катализатор находится в диапазоне от 1000000:1 до 100:1.

6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где соотношение мономер/диол или полиол составляет от 10000:1 до 10:1.

7. Способ по любому из предыдущих пунктов, где химическую модификацию на этапе b) проводят путем реакции полимера, полученного на этапе а) и представляющего собой поликарбонат или сложный полиэфир, с ангидридом необязательно в присутствии инертного растворителя.

8. Способ по любому из предыдущих пунктов, где вторая каталитическая система является катализатором, подходящим для раскрытия ангидрида спиртом, выбранным из пиридина или из смеси триэтиламина и 4-диметиламинопиридина (DMAP).

9. Способ по любому из предыдущих пунктов, где реакцию сочетания на этапе с) проводят в присутствии третьего катализатора, выбранного из пиридина или DMAP необязательно в присутствии агента сочетания, такого как дициклогексилкарбодиимид (DCC).

10. Способ по п.9, где третий катализатор вводят в количестве от 0,1 до 5% в расчете на массу функционального циклического карбоната.

11. Способ по любому из предыдущих пунктов, где полиприсоединение на этапе d) проводят с диамином или полиамином общей формулы R(NH₂)_n, где n равно 2 или более, a R - линейный или разветвленный, алифатический или ароматический углеводородный остаток, имеющий до 12 атомов углерода, или их сочетание.

12. Способ по п.11, в котором соотношение NH₂/циклический карбонат составляет от 0,5 до 5.

13. Способ по любому из предыдущих пунктов, где длина полимерной цепи определяется соотношением NH₂/циклический карбонат.

14. Способ по любому из предыдущих пунктов, где длина полимерной цепи возрастает с повышением температуры реакции полиприсоединения.

15. Полиуретан, представляющий собой поли(карбонат-уретан) или сложный поли(эфир-уретан), полученный способом по любому из предыдущих пунктов и отличающийся тем, что поликарбонатные мягкие сегменты имеют молекулярные массы M_n в диапазоне от 10000 до 250000 г/моль и длина сегментов контролируется условиями полимеризации с раскрытием цикла.