(57) 1. Способ получения дихлорпропанола, по которому глицерин подвергают реакции с хлорирующим агентом с добавлением катализатора, который представляет собой карбоновую кислоту или ее производные, где:
(A) производное карбоновой кислоты выбрано из ангидрида монокарбоновой кислоты, ангидрида поликарбоновой кислоты, хлорангидрида монокарбоновой кислоты, хлорангидрида поликарбоновой кислоты, соли монокарбоновой кислоты или соли поликарбоновой кислоты или
(B) карбоновая кислота в катализаторе выбрана из:
a) монокарбоновых кислот, содержащих 5, 6 или 7 атомов углерода;
b) жирных кислот;
c) замещенной бензойной кислоты;
d) дикарбоновых кислот, выбранных из глутаровой кислоты и адипиновой кислоты;
e) три- и тетракарбоновых кислот;
(C) производное карбоновой кислоты представляет собой сложный эфир, выбранный из сложных эфиров карбоновых кислот группы (B) подгрупп c, d и e.
2. Способ по п.1, где производное карбоновой кислоты представляет собой соль группы (A), выбранную из солей карбоновых кислот группы (B).
3. Способ по п.1, где производное карбоновой кислоты представляет собой соль группы (A), выбранную из солей карбоновых кислот группы (B) подгрупп a, c, d и e.
4. Способ по п.1, где катализатором является жирная кислота, выбранная из валериановой кислоты, капроновой кислоты, гептановой кислоты, октановой кислоты, лауриловой кислоты, декановой кислоты и их смесей, или является замещенной бензойной кислотой, выбранной из салициловой кислоты, 4-хлорбензойной кислоты, 2,4-дихлорбензойной кислоты, 4-нитробензойной кислоты и 2,4-динитробензойной кислоты.
5. Способ по п.1, где производное карбоновой кислоты представляет собой ангидрид дикарбоновой кислоты, хлорангидрид дикарбоновой кислоты, соль дикарбоновой кислоты или сложный эфир дикарбоновой кислоты.
6. Способ по п.1 или 2, где производным карбоновой кислоты является производное дикарбоновой кислоты, которое имеет температуру кипения при атмосферном давлении, превышающую или равную 200°С.
7. Способ по п.6, где производным дикарбоновой кислоты является ангидрид адипиновой кислоты, хлорангидрид адипиновой кислоты, соль адипиновой кислоты или сложный эфир адипиновой кислоты.
8. Способ по любому из пп.1-7, где реакцию осуществляют непрерывно.
9. Способ по любому из пп.1-8, где хлорирующий агент включает, по существу, безводный хлористый водород.
10. Способ по любому из пп.1-9, где хлорирующий агент представляет собой водный раствор хлористого водорода с содержанием хлористого водорода больше или равным 4 мас.%.
11. Способ по любому из пп.1-10, где реакцию осуществляют в жидкой реакционной среде.
12. Способ по п.11, где концентрация катализатора в жидкой реакционной среде, выраженная в молях кислоты и сложноэфирных производных кислоты на 1 кг жидкой реакционной среды, составляет от 0,1 до 10, включая указанные значения.
13. Способ по любому из пп.1-12, где реакцию осуществляют в присутствии по меньшей мере одного органического растворителя.
14. Способ по п.13, где растворитель включает хлорпропандиол, и/или дихлорпропанол, и/или тяжелые побочные продукты реакции.
15. Способ по любому из пп.11-14, где в жидкой реакционной среде присутствует вода, и концентрация воды в жидкой реакционной среде меньше или равна 15 мас.%.
16. Способ по любому из пп.3-15, где газовая фаза, содержащая хлористый водород, находится в равновесии с жидкой реакционной средой и где реакционные условия регулируют таким образом, что концентрация хлористого водорода в газовой фазе над жидкой реакционной средой остается ниже концентрации хлористого водорода в бинарной азеотропной смеси хлористый водород-вода.
17. Способ по любому из пп.1-16, где осуществляют непрерывный или периодический отбор фракции, включающей, по меньшей мере, воду с содержанием хлористого водорода равным или меньше 10 мас.% относительно общей массы фракции,включающей воду и необязательно дихлорпропанол, и жидкую реакционную средунеобязательно подпитывают водой, в частности, в виде пара.
18. Способ по любому из пп.1-17, где реакцию осуществляют в реакторе, изготовленном из материалов, которые устойчивы в условиях реакции к хлорирующему агенту и которые выбирают из эмалированной стали, полимеров, покрытий смолами, металлов или сплавов, керамики и металлокерамики, графита или импрегнированного графита в качестве огнеупорных материалов.
19. Способ получения дихлорпропанола по любому из пп.1-18, где в реактор в непрерывном или периодическом режиме подают глицерин и катализатор, и подают в непрерывном или периодическом режиме хлористый водород, безводный или в водном растворе, в дистилляционную колонну подают пар, полученный в указанном реакторе, поток отбирают из указанной колонны и необязательно подают в декантатор, в котором разделяют водную и органическую фазы.
20. Способ получения дихлорпропанола по любому из пп.1-19, где в реактор в непрерывном или периодическом режиме подают глицерин и катализатор, и подают в непрерывном или периодическом режиме хлористый водород, безводный или в водном растворе, в дистилляционную колонну подают пар, полученный в указанном реакторе, остаток из указанной колонны повторно направляют в указанный реактор, вещество, полученное при очистке нижней части реактора, подают в отгонный аппарат, где осуществляют операцию частичной отгонки, например, нагреванием или отдувкой азотом или паром, газовую фазу, содержащую основную часть хлористого водорода из потока повторно направляют в колонну или в реактор, в дистилляционную или отгоночную колонну подают жидкую фазу, выходящую из отгонного аппарата, основную фракцию дихлорпропанола собирают из верхней части колонны, и остаток колонны повторно направляют в реактор.
21. Способ по п.19 или 20, где:
(a) из любого одного из реакторов отбирают жидкую фазу,
(b) к жидкой фазе добавляют предпочтительно азеотропную смесь хлористый водород/вода и затем полученную в результате смесь нагревают,
(c) из данной полученной в результате смеси удаляют кислоту кристаллизацией и повторно направляют в один из указанных реакторов.
22. Способ по п.21, где к полученной в результате смеси из стадии (b) добавляют воду, а кислотный катализатор удаляют кристаллизацией и повторно направляют в один из указанных реакторов.
23. Способ по любому из пп.1-22, где дихлорпропанол содержит 1,3-дихлорпропан-2-ол и где 1,3-дихлорпропан-2-ол получают с селективностью по меньшей мере 50%.
24. Способ по любому из пп.1-23, где используемый глицерин, по меньшей мере, частично получен из возобновляемых исходных материалов.
25. Псевдоазеотропная композиция, состоящая, по существу, из дихлорпропанола, полученного способом по любому из пп.1-24, хлористого водорода и воды.
26. Способ получения дихлорпропанола, включающий:
(a) первую стадию, на которой глицерин получают из возобновляемых исходных материалов; и
(b) вторую стадию, на которой дихлорпропанол получают в соответствии с пп.1-24 из глицерина, полученного на первой стадии.
27. Способ по п.26, где глицерин представляет собой неочищенный продукт, включающий, кроме того, воду и соль металла, выбранную из NaCl, KCl, сульфата натрия и сульфата калия.
28. Способ по п.27, где неочищенный продукт включает от 40 до 99 мас.% глицерина, от 5 до 50 мас.% воды и от 1 до 10 мас.% соли металла.
29. Способ по п.26, где глицерин является очищенным продуктом.
30. Способ по п.29, где очищенный продукт содержит от 80 до 99,9 мас.% глицерина и от 0,1 до 20 мас.% воды.
31. Способ по любому из пп.26-30, где глицерин получают конверсией животных жиров или он получен в ходе изготовления биодизельного топлива.
32. Способ получения дихлорпропанола по п.31, где:
(a) растительное масло подвергают реакции переэтерификации со спиртом, отличным от глицерина, предпочтительно метанолом или этанолом с тем, чтобы получить, по меньшей мере, биодизельное топливо и неочищенный продукт, содержащий глицерин;
(b) неочищенный продукт необязательно подвергают операции очистки, такой как дистилляция;
(c) глицерин, полученный в стадии (а), подвергают способу получения дихлорпропанола по любому из пп.1-18.
33. Способ по п.32, где стадии получения глицерина и получения дихлорпропанола осуществляют на одном и том же производственном участке.
34. Способ по п.32, где стадии получения глицерина и получения дихлорпропанола осуществляют на различных производственных участках.
35. Способ получения эпихлоргидрина, где:
(a) дихлорпропанол получают способом по любому из пп.1-24 и 26-34;
(b) по меньшей мере одну фракцию полученного дихлорпропанола подвергают реакции дегидрохлорирования.
36. Способ по п.35, где на последующей стадии полученный эпихлоргидрин контактирует с глицерином, возможно в присутствии основания для получения полиглицерина.
37. Способ получения эпоксидных смол, где в качестве исходного материала используют эпихлоргидрин, полученный способом по п.35.
38. Способ по п.37, где в качестве исходного материала используют дихлорпропанол, содержащий по меньшей мере 50 мас.% 1,3-дихлорпропан-2-ола относительно общего количества дихлорпропанола.
39. Способ разделения смеси, содержащей, по меньшей мере, воду, дихлорпропанол, полученный способом по любому из пп.1-24 и 26-34, и хлористый водород, где смесь разделяют дистилляцией, где сумма материалов, подаваемых на указанную стадию дистилляции, имеет концентрацию хлористого водорода, которая ниже концентрации хлористого водорода в бинарной азеотропной композиции хлористый водород/вода при давлении дистилляции.
| 
