(57) 1. Способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она многостадийным синтезом из 6,10,14-триметилпентадека-5,9,13-триен-2-она, содержащий стадии:
a) обеспечения смеси (5E,9E)-/(5E,9Z)-/(5Z,9E)-/и (5Z,9Z)-6,10,14-триметилпентадека-5,9,13-триен-2-она;
b) индивидуального выделения (5Е,9Е)- и/или (5Z,9Z)-изомера 6,10,14-триметилпентадека-5,9,13-триен-2-она из смеси стадии а);
c) асимметричной гидрогенизации с помощью молекулярного водорода в присутствии хирального комплекса иридия с получением (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она,
где хиральное комплексное соединение иридия на стадии с) является хиральным комплексным соединением иридия с формулой (III)

в которой n равно 1, или 2, или 3;
X¹ и X² независимым друг от друга образом представлены водородными атомами, алкилом C_1-4, циклоалкилом C_5-7, адамантилом, фенилом (необязательно замещенным одной-тремя алкильными C_1-5, алкоксильными C_1-4, перфторалкильными C_1-4 группами и/или одним-пятью атомами галогена), бензилом, 1-нафтилом, 2-нафтилом, 2-фурилом или ферроценилом;
Z¹ и Z² независимым друг от друга образом являются водородными атомами, алкильными C_1-5 или алкоксильными C_1-5 группами или Z¹ и Z² вместе обозначают мостиковую группу, образующую 5- или 6-членное кольцо;
Y^- является анионом, выбранным из группы, состоящей из галогенида, PF₆^-, SbF₆^-, тетра(3,5-бис-(трифторметил)фенил)бората (BAr_F^-), BF₄^-, перфторированных сульфонатов F₃C-SO₃^- или F₉C₄-SO₃^-; ClO₄^-, Al(OC₆F₅)₄^-, Al(OC(CF₃)₃)₄^-, N(SO₂CF₃)₂^- N(SO₂C₄F₉)₂^- и B(C₆F₅)₄^-;
R¹ представляет H или CH₃ или группу с формулой (IVa), или (IVb), или (IVc)

где R² и R³, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или представляют двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
R⁴ и R⁵, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
каждый из R⁶, R⁷ и R⁸ представляет алкильную C₁-C₄ группу или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу;
R⁹ и R¹⁰, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
значок * обозначает стереогенный центр комплексного соединения с формулой (III).
2. Способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она многостадийным синтезом из 6,10,14-триметилпентадека-5,9-диен-2-она, содержащий стадии:
a) обеспечения смеси (5E,9E)-/(5E,9Z)-/(5Z,9E)-/ и (5Z,9Z)-6,10,14-триметилпентадека-5,9-диен-2-она;
b) индивидуального выделения (5Е,9Е)- и/или (5Z,9Z)-изомера 6,10,14-триметилпентадека-5,9-диен-2-она из смеси стадии а);
с) асимметричной гидрогенизации с помощью молекулярного водорода в присутствии хирального комплекса иридия с получением (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она,
где хиральное комплексное соединение иридия на стадии с) является хиральным комплексным соединением иридия с формулой (III)

в которой n равно 1, или 2, или 3;
X¹ и X² независимым друг от друга образом представлены водородными атомами, алкилом C_1-4, циклоалкилом C_5-7, адамантилом, фенилом (необязательно замещенным одной-тремя алкильными C_1-5, алкоксильными C_1-4, перфторалкильными C_1-4 группами и/или одним-пятью атомами галогена), бензилом, 1-нафтилом, 2-нафтилом, 2-фурилом или ферроценилом;
Z¹ и Z² независимым друг от друга образом являются водородными атомами, алкильными C_1-5 или алкоксильными C_1-5 группами или Z¹ и Z² вместе обозначают мостиковую группу, образующую 5- или 6-членное кольцо;
Y^- является анионом, выбранным из группы, состоящей из галогенида, PF₆^-, SbF₆^-, тетра(3,5-бис-(трифторметил)фенил)бората (BAr_F^-), BF₄^-, перфторированных сульфонатов F₃C-SO₃^- или F₉C₄-SO₃^-; ClO₄^-, Al(OC₆F₅)₄^-, Al(OC(CF₃)₃)₄^-, N(SO₂CF₃)₂^- N(SO₂C₄F₉)₂^- и B(C₆F₅)₄^-;
R¹ представляет H или CH₃ или группу с формулой (IVa), или (IVb), или (IVc)

где R² и R³, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или представляют двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
R⁴ и R⁵, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
каждый из R⁶, R⁷ и R⁸ представляет алкильную C₁-C₄ группу или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу;
R⁹ и R¹⁰, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
значок * обозначает стереогенный центр комплексного соединения с формулой (III).
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что перед стадией с) выполняется стадия с_о) образования кеталя изомера 6,10,14-триметилпентадека-5,9,13-триен-2-она или 6,10,14-триметилпентадека-5,9-диен-2-она, выделенных на стадии b); и на стадии с) кеталь 6,10,14-триметилпентадека-5,9,13-триен-2-она или 6,10,14-триметилпентадека-5,9-диен-2-она асимметрично гидрогенизируется, а затем после асимметричной гидрогенизации гидрогенизированный кеталь гидролизуется в кетон, давая (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-он.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что асимметричная гидрогенизация на этапе с) происходит в присутствии добавки, которая выбирается из группы, состоящей из органических сульфоновых кислот, солей переходных металлов органических сульфоновых кислот, алкоксидов металлов, алюмоксанов, алкилированных алюмоксанов и B(R)_(3-v)(OZ)_v,
где v соответствует 0, 1, 2 или 3;
R обозначает F, алкильную C_1-6, галоидированную алкильную C_1-6, арильную или галоидированную арильную группу;
Z обозначает F, алкильную C_1-6, галоидированную алкильную C_1-6, арильную или галоидированную арильную группу.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что асимметричная гидрогенизация на этапе с) происходит в присутствии добавки, которая выбирается из группы, состоящей из трифторметансульфоновой кислоты, алкилалюмоксанов, в частности метилалюмоксана, этилалюмоксана, тетраалкоксититанатов, B(R)_(3-v)(OZ)_v; в частности триизопропилбората, триэтилборана и BF₃, предпочтительно в форме эфирата BF₃.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что разделение изомеров на стадии b) выполняется дистилляцией.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что такая дистилляция выполняется в присутствии катализатора цис/транс-изомеризации.
8. Способ по любому из предшествующих пп.1-6, отличающийся тем, что остаточный изомер изомеризуется с помощью катализатора цис/транс-изомеризации и добавляется к соответствующей смеси изомеров, получаемой на стадии а).
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что хиральное комплексное соединение иридия формулы (III), применяемое на стадии с) для асимметричной гидрогенизации, имеет
S-конфигурацию при стереогенном центре, обозначенном значком *, в случае, если гидрогенизации подвергается (5Е,9Е)-6,10,14-триметилпентадека-5,9,13-триен-2-он или (5E,9Е)-6,10,14-триметилпентадека-5,9-диен-2-он, или их кетали; или
R-конфигурацию при стереогенном центре, обозначенном значком *, в случае, если гидрогенизации подвергается (5Z,9Z)-6,10,14-триметилпентадека-5,9,13-триен-2-он или (5Z,9Z)-6,10,14-триметилпентадека-5,9-диен-2-он, или их кетали.
10. Способ получения (R,R)-изофитола ((3RS,7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ен-3-ол), содержащий способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она, как описывается в способе согласно любому из предшествующих пп.1-9;
вслед за которым следуют стадии:
g) этинилирования (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она с помощью ацетилена в присутствии основного вещества с получением (7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ин-3-ола;
h) гидрогенизации (7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ин-3-ола молекулярным водородом в присутствии катализатора Линдлара с выходом (R,R)-изофитола.
11. Способ получения (R,R)-изофитола ((3RS,7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ен-3-ол), содержащий способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она, как описывается в способе согласно любому из предшествующих пп.1-9;
вслед за которым следует стадия:
h') винилирования (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она посредством добавления винилового реактива Гриньяра для получения (R,R)-изофитола.
12. Способ получения соединения формулы (V), содержащий способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она, как описывается в способе согласно любому из предшествующих пп.1-9;
вслед за которым следуют стадии:
g) этинилирования (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она с помощью ацетилена в присутствии основного вещества с получением (7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ин-3-ола;
h) гидрогенизации (7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ин-3-ола молекулярным водородом в присутствии катализатора Линдлара с выходом (R,R)-изофитола;
m) конденсации (R,R)-изофитола с соединением формулы (VI) для получения соединения формулы (V), являющегося изомерной смесью с точки зрения хиральности при центре, обозначенном значком #;

где значок # представляет стереогенный центр.
13. Способ получения соединения формулы (V), содержащий способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она, как описывается в способе согласно любому из предшествующих пп.1-9;
вслед за которым следуют стадии:
h') винилирования (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она посредством добавления винилового реактива Гриньяра для получения (R,R)-изофитола;
m) конденсации (R,R)-изофитола с соединением формулы (VI) для получения соединения формулы (V), являющегося изомерной смесью с точки зрения хиральности при центре, обозначенном значком #;

где значок # представляет стереогенный центр.
14. Способ получения соединения формулы (V-A), содержащий способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она, как описывается в способе согласно любому из предшествующих пп.1-9;
сопровождаемый стадиями:
g) этинилирования (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она с помощью ацетилена в присутствии основного вещества с получением (7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ин-3-ола;
h) гидрогенизации (7R,11R)-3,7,11,15-тетраметилгексадец-1-ин-3-ола молекулярным водородом в присутствии катализатора Линдлара с выходом (R,R)-изофитола;
вслед за чем следуют стадии:
m) конденсации (R,R)-изофитола с соединением формулы (VI) для получения соединения формулы (V), являющегося изомерной смесью с точки зрения хиральности при центре, обозначенном значком #;

где значок # представляет стереогенный центр; и
n) выделения соединения формулы (V-A) из изомерной смеси формулы (V)

15. Способ получения соединения формулы (V-A), содержащий способ получения (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она, как описывается в способе согласно любому из предшествующих пп.1-9;
сопровождаемый стадией:
h') винилирования (6R,10R)-6,10,14-триметилпентадекан-2-она посредством добавления винилового реактива Гриньяра для получения (R,R)-изофитола;
вслед за чем следуют стадии:
m) конденсации (R,R)-изофитола с соединением формулы (VI) для получения соединения формулы (V), являющегося изомерной смесью с точки зрения хиральности при центре, обозначенном значком #;


где значок # представляет стереогенный центр; и
n) выделения соединения формулы (V-A) из изомерной смеси формулы (V)

16. Применение способа согласно любому из пп.1-10 для синтеза соединений или промежуточных продуктов в области производства вкусовых добавок и ароматических веществ или фармацевтических продуктов, витаминов, пищевых продуктов или кормов.
17. Композиция для изготовления вкусовых добавок и ароматических веществ или фармацевтических продуктов, витаминов, пищевых продуктов или кормов, содержащая по меньшей мере один кеталь формулы (XII)

и по меньшей мере одно хиральное комплексное соединение иридия с формулой (III)

в которой n равно 1, или 2, или 3;
X¹ и X² независимым друг от друга образом представлены водородными атомами, алкилом C_1-4, циклоалкилом C_5-7, адамантилом, фенилом (необязательно замещенным одной-тремя алкильными C_1-5, алкоксильными C_1-4, перфторалкильными C_1-4 группами и/или одним-пятью атомами галогена), бензилом, 1-нафтилом, 2-нафтилом, 2-фурилом или ферроценилом;
Z¹ и Z² независимым друг от друга образом являются водородными атомами, алкильными C_1-5 или алкоксильными C_1-5 группами или Z¹ и Z² вместе обозначают мостиковую группу, образующую 5- или 6-членное кольцо;
Y^- является анионом, выбранным из группы, состоящей из галогенида, PF₆^-, SbF₆^-, тетра(3,5-бис-(трифторметил)фенил)бората (BAr_F^-), BF₄^-, перфторированных сульфонатов F₃C-SO₃^- или F₉C₄-SO₃^-; ClO₄^-, Al(OC₆F₅)₄^-, Al(OC(CF₃)₃)₄^-, N(SO₂CF₃)₂^- N(SO₂C₄F₉)₂^- и B(C₆F₅)₄^-;
R¹ представляет H или CH₃ или группу с формулой (IVa), или (IVb), или (IVc)

где R² и R³, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или представляют двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
R⁴ и R⁵, оба, представляют или H, или алкильную C₁-C₄ группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
каждый из R⁶, R⁷ и R⁸ представляет алкильную C₁-C₄ группу или галоидированную алкильную C_1-4 группу;
R⁹ и R¹⁰, оба, представляют или H, или алкильную C_1-4 группу, или галоидированную алкильную C₁-C₄ группу, или двухвалентную группу, вместе образуя 6-членное циклоалифатическое или ароматическое кольцо, которое необязательно замещается атомами галогенов, или алкильными C₁-C₄ группами, или алкоксильными C₁-C₄ группами;
значок * обозначает стереогенный центр комплексного соединения с формулой (III).
18. Кеталь формулы (XII)

где волнистая линия представляет углерод-углеродную связь, которая связана с соседней углерод-углеродной двойной связью таким образом, что указанная углерод-углеродная двойная связь имеется в Z- либо в Е-конфигурации;
двойная связь, имеющая пунктирную линию в формуле, представляет либо одинарную углерод-углеродную связь, либо двойную углерод-углеродную связь;
Q¹ и Q², индивидуально или оба, вместе означают алкильную группу C₁-C₁₀ или галоидированную алкильную группу C₁-C₁₀ или же вместе образуют алкиленовую группу C₂-C₆ или циклоалкиленовую группу С₆-С₈;
за исключением 2-метил-2-(4,8,12-триметилтридека-3,7,11-триен-1-ил)-1,3-диоксолана.
19. Кеталь формулы (ХХ-C) или (XX-D)

где в вышеприведенных формулах двойная связь, имеющая пунктирную линию , представляет либо одинарную углерод-углеродную связь, либо двойную углерод-углеродную связь;
волнистая линия представляет углерод-углеродную связь, которая связана с соседней одинарной углеродной связью ( , представляющая ) или с соседней углерод-углеродной двойной связью ( , представляющая ) таким образом, что указанная углерод-углеродная двойная связь имеется в Z- либо в Е-конфигурации.

---