(11)	024850 (13) B1	Разделы: A B C D E F G H
(21)	201070792
(22)	2009.03.31
(51)	C07F 7/22 (2006.01) C07C 68/04 (2006.01) C07C 69/96 (2006.01)
(31)	2008-206205
(32)	2008.08.08
(33)	JP
(43)	2011.02.28
(86)	PCT/JP2009/056756
(87)	WO 2010/016297 2010.02.11
(71)	(73) АСАХИ КАСЕИ КАБУСИКИ КАЙСЯ (JP)
(72)	Синохата Масааки, Мияке Нобухиса (JP)
(74)	Медведев В.Н. (RU)
(54)	СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЯ АЛКОКСИДА АЛКИЛОЛОВА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРА КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УКАЗАННОГО СОЕДИНЕНИЯ

(57) 1. Способ получения продукта, содержащего соединение, представленное формулой XOR², и

соединение диалкоксида диалкилолова следующей формулы (3):

включающий взаимодействие в отсутствие катализатора соединения диалкилолова следующей формулы (1):

и

эфира карбоновой кислоты, представленного формулой R²OCOOR², и/или

спирта, представленного формулой R²OH;

где каждый R¹ независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода;

каждый R² независимо представляет собой заместитель, имеющий 1-10 атомов углерода и выбранный из группы, состоящей из линейной или разветвленной алкильной группы, циклоалкила, углеводородной группы, содержащей насыщенный или ненасыщенный циклический углеводородный заместитель, и -Y-CH₂- группы;

каждый Y независимо представляет собой заместитель, выбранный из группы, состоящей из арилзамещенной углеводородной группы, полиоксиалкильной группы и полиоксиалкиленовой группы;

ОХ представляет собой ацилоксигруппу, содержащую 1-12 атомов углерода, и НОХ, которая представляет собой конъюгированную кислоту ОХ, представляет собой кислоту Бренстеда с рК_а от 0 до 6,8.

2. Способ получения продукта, содержащего соединение, представленное формулой XOR², и

соединение тетраалкилдиалкоксидистанноксана следующей формулы (4):

включающий взаимодействие в отсутствие катализатора соединения тетраалкилдистанноксана следующей формулы (2):

(2);

и

эфира карбоновой кислоты, представленного формулой R²OCOOR², и/или

спирта, представленного формулой R²OH;

где каждый R¹ независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода;

каждый R² независимо представляет собой заместитель, имеющий 1-10 атомов углерода и выбранный из группы, состоящей из линейной или разветвленной алкильной группы, циклоалкила, углеводородной группы, содержащей насыщенный или ненасыщенный циклический углеводородный заместитель, и -Y-CH₂- группы;

каждый Y независимо представляет собой заместитель, выбранный из группы, состоящей из арилзамещенной углеводородной группы, полиоксиалкильной группы и полиоксиалкиленовой группы;

ОХ представляет собой ацилоксигруппу, содержащую 1-12 атомов углерода, и НОХ, которая представляет собой конъюгированную кислоту ОХ, представляет собой кислоту Бренстеда с рК_а от 0 до 6,8.

3. Способ по п.1 или 2, в котором в эфире карбоновой кислоты R²OCOOR² и/или в спирте R²OH R² представляет собой заместитель, имеющий 1-10 атомов углерода и выбранный из группы, состоящей из линейной или разветвленной алкильной группы, циклоалкила, углеводородной группы, содержащей насыщенный или ненасыщенный циклический углеводородный заместитель.

4. Способ по п.3, в котором в диалкиловом эфире карбоновой кислоты R²OCOOR² и/или в спирте R²OH R² представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода.

5. Способ по п.1 или 2, в котором взаимодействие соединения диалкилолова и/или соединения тетраалкилдистанноксана с эфиром карбоновой кислоты и/или спиртом проводят при температуре от 20 до 250°С.

6. Способ по п.1 или 2, в котором соединение диалкилолова следующей формулы (1):

и/или соединение тетраалкилдистанноксана следующей формулы (2):

представляют собой соединения, полученные согласно способу, который включает

стадию (1) взаимодействия композиции алкилолова, содержащей соединение алкоксида моноалкилолова и соединение алкоксида триалкилолова, которые получают реакцией диспропорционирования по меньшей мере одного соединения алкоксида алкилолова, выбранного из группы, включающей в себя соединение диалкоксида диалкилолова следующей формулы (3):

и/или соединение тетраалкилдиалкоксидистанноксана следующей формулы (4):

с кислотой, представленной общей формулой НОХ (кислота Бренстеда с рК_а от 0 до 6,8), и/или ангидридом кислоты, представленным общей формулой ХОХ (где ОХ представляет собой группу, в которой НОХ, являющаяся сопряженной кислотой для ОХ, представляет собой кислоту Бренстеда с рК_а от 0 до 6,8), для получения смеси оловоорганических соединений, содержащих группу (ОХ группу), которую получают из кислоты и/или ангидрида кислоты; и

стадию (2) осуществления реакции перераспределения алкильных групп в результате термической обработки смеси оловоорганических соединений, полученных на стадии (1), для получения из соединения алкоксида моноалкилолова и соединения алкоксида триалкилолова в композиции алкилолова по меньшей мере одного соединения алкилолова, выбранного из группы, включающей в себя:

i) соединение диалкилолова следующей формулы (1):

и

ii) соединение тетраалкилдистанноксана следующей формулы (2):

каждый R¹ независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода;

каждый R² независимо представляет собой заместитель, имеющий 1-10 атомов углерода и выбранный из группы, состоящей из линейной или разветвленной алкильной группы, циклоалкила, углеводородной группы, содержащей насыщенный или ненасыщенный циклический углеводородный заместитель, и -Y-CH₂- группы;

каждый Y независимо представляет собой заместитель, выбранный из группы, состоящей из арилзамещенной углеводородной группы, полиоксиалкильной группы и полиоксиалкиленовой группы;

ОХ представляет собой ацилоксигруппу, содержащую 1-12 атомов углерода, и НОХ, которая представляет собой конъюгированную кислоту ОХ, представляет собой кислоту Бренстеда с рК_а от 0 до 6,8;

при условии, что R¹, который непосредственно связан с атомом олова в соединении диалкилолова, соединении тетраалкилдистанноксана, соединении диалкоксида диалкилолова, соединении тетраалкилдиалкоксидистанноксана, соединении алкоксида моноалкилолова и алкоксида триалкилолова, является одной и той же алкильной группой.

7. Способ по п.6, в котором композиция алкилолова представляет собой композицию алкилолова, полученную в процессе производства эфира карбоновой кислоты, полученного при последовательном осуществлении

стадии (а) получения реакционной жидкости, содержащей эфир карбоновой кислоты и тетраалкилдиалкоксидистанноксан, представленный следующей общей формулой (6), и/или конъюгат тетраалкилдиалкоксидистанноксана с двуокисью углерода, при взаимодействии диалкоксида диалкилолова, представленного следующей общей формулой (5), с двуокисью углерода

стадии (b) получения остаточной жидкости, содержащей тетраалкилдиалкоксидистанноксан и/или конъюгат тетраалкилдиалкоксидистанноксана с двуокисью углерода, при отделении эфира карбоновой кислоты от реакционной смеси методом перегонки, и

стадии (с) взаимодействия остаточной жидкости со спиртом, представленным следующей общей формулой (7), для того, чтобы удалить воду, полученную в качестве побочного продукта, для регенерации диалкоксида диалкилолова, и использование диалкоксида диалкилолова в качестве диалкоксида диалкилолова на стадии (а)

WHO (7)

в которой

каждый R¹ независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода;

каждый R² и W независимо представляет собой заместитель, имеющий 1-10 атомов углерода и выбранный из группы, состоящей из линейной или разветвленной алкильной группы, циклоалкила, углеводородной группы, содержащей насыщенный или ненасыщенный циклический углеводородный заместитель, и -Y-CH₂- группы;

каждый Y независимо представляет собой заместитель, выбранный из группы, состоящей из арилзамещенной углеводородной группы, полиоксиалкильной группы и полиоксиалкиленовой группы.

8. Способ по п.7, в котором стадию регенерации диалкоксида диалкилолова и/или тетраалкилдиалкоксидистанноксана из композиции алкилолова, полученной в процессе получения эфира карбоновой кислоты, проводят после стадии (b) и/или стадии (с), и использование регенерированного диалкоксида диалкилолова и /или тетраалкилдиалкоксидистанноксана в качестве диалкоксида диалкилолова на стадии (а) и в качестве исходного вещества на стадии (с) при смешивании с остаточной жидкостью со стадии (b).

9. Способ получения эфира карбоновой кислоты по п.1 или 2, дополнительно включающий следующие стадии от (А) до (В):

стадия (А): получение реакционной жидкости, содержащей эфир карбоновой кислоты и соединение тетраалкилдиалкоксидистанноксана и/или конъюгат соединения тетраалкилдиалкоксидистанноксана с двуокисью углерода, за счет взаимодействия соединения диалкоксида диалкилолова и/или соединения тетраалкилдиалкоксидистанноксана с двуокисью углерода; и

стадия (В): получение остаточной жидкости, содержащей тетраалкилдиалкоксидистанноксан и/или конъютат соединения тетраалкилдиалкоксидистанноксана с двуокисью углерода, за счет отделения эфира карбоновой кислоты от реакционной жидкости методом перегонки.

10. Способ получения эфира карбоновой кислоты по п.9, дополнительно включающий следующую стадию (С):

стадия (С): получение по меньшей мере одного соединения алкилолова, выбранного из группы, включающей в себя следующее i) и ii), при взаимодействии остаточной жидкости со стадии (В) с кислотой, представленной общей формулой НОХ (кислота Бренстеда с рК_а от 0 до 6,8), и/или ангидридом кислоты, представленным общей формулой ХОХ (где ОХ представляет собой группу, в которой НОХ, являющаяся сопряженной кислотой для ОХ, представляет собой кислоту Бренстеда с рК_а от 0 до 6,8);

i) соединение диалкилолова следующей формулы (1):

и

ii) соединение тетраалкилдистанноксана следующей формулы (2):

11. Способ по п.1 или 2, в котором соединение диалкилолова и/или соединение тетраалкилдистанноксана представляют собой соединения, полученные согласно способу, включающему в себя

стадию (I) взаимодействия диалкоксида диалкилолова, представленного следующей общей формулой (8), с двуокисью углерода, с получением реакционной жидкости, содержащей эфир карбоновой кислоты и тетраалкилдиалкоксидистанноксан, представленный следующей общей формулой (9), и/или конъюгат тетраалкилдиалкоксидистанноксана с двуокисью углерода;

стадию (II) отделения эфира карбоновой кислоты от реакционной жидкости путем перегонки с получением остаточной жидкости, содержащей тетраалкилдиалкоксидистанноксан и/или конъюгат тетраалкилдиалкоксидистанноксана с двуокисью углерода; и

стадию (III) взаимодействия остаточной жидкости стадии (II) с кислотой, представленной общей формулой НОХ, с получением соединения, содержащего группу (ОХ группу), полученную из кислоты и/или ангидрида кислоты, и которое представляет собой соединение диалкоксиолова, представленное следующей общей формулой (10), и/или соединение тетраалкилдистанноксана, представленное следующей общей формулой (11):

в которых

каждый R¹ независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода,

каждый R² независимо представляет собой заместитель, имеющий 1-10 атомов углерода и выбранный из группы, состоящей из линейной или разветвленной алкильной группы, циклоалкила, углеводородной группы, содержащей насыщенный или ненасыщенный циклический углеводородный заместитель, и -Y-CH₂- группы;

каждый Y независимо представляет собой заместитель, выбранный из группы, состоящей из арилзамещенной углеводородной группы, полиоксиалкильной группы и полиоксиалкиленовой группы.

12. Способ по любому из пп.1-11, в котором алкильная группа R¹ представляет собой линейную алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода.

13. Способ по п.12, в котором алкильная группа R¹ представляет собой н-бутильную группу или н-октильную группу.

14. Способ по любому из пп.6, 10 и 11, в котором кислота НОХ представляет собой карбоновую кислоту.

15. Способ по п.14, в котором карбоновую кислоту выбирают из группы, включающей в себя уксусную кислоту, пропионовую кислоту и малеиновую кислоту.

16. Способ по любому из пп.6, 10 и 11, в котором ангидрид кислоты ХОХ представляет собой ангидрид кислоты, выбранный из группы, включающей в себя уксусный ангидрид, пропионовый ангидрид и малеиновый ангидрид.