(11) | 013797 (13) B1 |
    Разделы: A B C D E F G H  |
(21) | 200801142 |
(22) | 2006.10.26 |
(51) | C07D 213/81 (2006.01)
C07D 213/79 (2006.01) |
(31) | 60/733,755 |
(32) | 2005.11.07 |
(33) | US |
(43) | 2008.10.30 |
(86) | PCT/EP2006/067818 |
(87) | WO 2007/051759 2007.05.10 |
(71) | (73) БАСФ СЕ (DE) |
(72) | Бринк Моника, Кнелль Маркус, Веверс Ян-Хендрик (DE) |
(74) | Веселицкая И.А., Пивницкая Н.Н., Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Комарова О.М., Белоусов Ю.В. (RU) |
(54) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПИРИДИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
(57) 1. Способ получения амидов и сложных эфиров пиридинкарбоновой кислоты I
где Hal означает атом галогена;
X означает О или NR2;
R1 означает C1-С6-алкильную или арильную группу, где обе группы могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, нитро, циано, C1-С6-алкильными, C1-С6-галоалкильными или C1-С6-алкоксильными группами;
R2 означает атом водорода или C1-С6-алкильную группу;
который включает следующие стадии:
(а) нагревание смеси, состоящей, по существу, из трихлорметилпиридина II
где Hal имеет приведенные значения, и 1,0-1,5 экв. концентрированной серной кислоты,
которое отличается тем, что трихлорметилпиридин II в виде жидкости прибавляют к концентрированной серной кислоте при температуре от 110 до 160°С; и
(б) введение в реакцию промежуточного продукта, полученного на стадии (а), с амином или спиртом III
где X и R1имеют приведенные значения, необязательно в присутствии растворителя и/или основания.
2. Способ по п.1, где трихлорметилпиридины II представляют собой трихлорметилпиридины IIA
где Hal означает атом галогена.
3. Способ по п.1 или 2, где X означает О и
R1 означает C1-С6-алкильную группу.
4. Способ по пп.1-3,
где X означает NR2;
R1 означает фенильную группу, которая замещена одним или двумя атомами галогена и/или C1-С6-галоалкильными группами; и
R2 означает атом водорода.
5. Способ по пп.1-4, где трихлорметилпиридин II прибавляют к концентрированной серной кислоте при температуре от 120 до 150°С.
6. Способ по пп.1-5, где смесь трихлорметилпиридина II и концентрированной серной кислоты выдерживают при температуре от 120 до 150°С на протяжении от 30 до 300 мин.
7. Способ по пп.1-6, где применяемая серная кислота содержит менее чем 3 мас.% воды.
8. Способ по пп.1-7, где промежуточный продукт, образуемый на стадии (а), включает соединение формулы VI и/или VII или его структурно-изомерные формы
где Hal означает атом галогена.
9. Способ по пп.1-8, где промежуточный продукт, образуемый на стадии (а), прибавляют к амину или спирту III в виде жидкости.
10. Способ по пп.1-9, где промежуточный продукт, полученный на стадии (а), обрабатывают амином III в присутствии основания и ароматического углеводорода в качестве растворителя.
11. Способ по пп.1-10, где сложный эфир пиридинкарбоновой кислоты I обрабатывают амином III в присутствии основания и ароматического углеводорода в качестве растворителя.
12. Способ получения амидов и сложных эфиров (арилокси)пиридинкарбоновой кислоты IV
где X означает О или NR2;
R1 означает C1-С6-алкильную или арильную группу, где обе группы могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, нитро, циано, C1-С6-алкильными, C1-С6-галоалкильными или C1-С6-алкоксильными группами;
R2 означает атом водорода или C1-С6-алкильную группу;
R3 означает арильную группу, которая может быть замещена одним или несколькими атомами галогена, нитро, циано, C1-С6-алкильными, C1-С6-алкокси или C1-С6-галоалкильными группами;
который включает следующие стадии:
(а) нагревание смеси, состоящей, по существу, из трихлорметилпиридина II, определенного выше, и от 1,0 до 1,5 экв. концентрированной серной кислоты,
которое отличается тем, что трихлорметилпиридин II в виде жидкости прибавляют к концентрированной серной кислоте при температуре от 110 до 160°С;
(б) введение в реакцию промежуточного продукта, полученного на стадии (а), с амином или спиртом III, определенными выше, необязательно в присутствии растворителя и/или основания; и
(в) введение в реакцию амидов и сложных эфиров пиридинкарбоновой кислоты I или их соли, полученных на стадии (б), с ароматическим спиртом V
где R3имеет приведенные значения;
необязательно в присутствии основания.
13. Способ по п.12, где на стадии (в) амиды и сложные эфиры пиридинкарбоновой кислоты I или их соль вводят в реакцию с ароматическим спиртом V без дополнительной очистки.
14. Способ по п.12 или 13, где на стадии (в) сложный эфир пиридинкарбоновой кислоты IA
где R1означает C1-С6-алкильную группу, вводят в реакцию с ароматическим спиртом V в присутствии основания.
15. Способ получения амидов (арилокси)пиридинкарбоновой кислоты IV по пп.12-14, который включает:
(в) введение в реакцию сложного эфира пиридинкарбоновой кислоты I или его соли, полученных на стадии (б), с ароматическим спиртом V в присутствии основания и
(д) обработку полученного сложного эфира (арилокси)пиридинкарбоновой кислоты IV амином III.
16. Способ получения амидов (арилокси)пиридинкарбоновой кислоты IV по п.12, где R2 означает водород, а стадия (в) включает введение в реакцию сложного эфира пиридинкарбоновой кислоты I с амином III, где R2означает водород, и обработку полученных солей I.1 ароматическим спиртом V.
| 
