(57) 1. Композиция, используемая для получения альфа-олефинов, спиртов, смазок, химикатов особого назначения, фармацевтических препаратов, каталитических систем, полимерных промежуточных продуктов или полимерных материалов, включающая совокупность цинкалкильных соединений и одного или более комплексов металлов, выбранных из переходного металла 3-10 группы, металла 3 основной группы, комплексного соединения лантанида или актиноида, и необязательно приемлемый активатор, где мольное соотношение указанного комплекса металла к цинкалкилу находится в пределах от примерно 1´10-7 до 1´10-1 и где алкильные группы большей части цинкалкильных соединений распределяются согласно статистическому распределению по длинам цепей.
2. Композиция по п.1, где по меньшей мере один или более комплексов содержат нейтральный, моноанионный или дианионный лиганд, который может быть монодентантным, бидентантным, тридентантным или тетрадентантным и который включает по меньшей мере один атом N, P, О или S.
3. Композиция по п.1, где по меньшей мере один или более комплексов включают металлоцен, имеющий один или более незамещенных или замещенных циклопентадиенилов или циклопентадиенильных остатков в сочетании с переходным металлом 3-6 группы, металлом основной группы 3, лантанидом или актиноидом.
4. Композиция по п.1 или 2, где для длин цепей до примерно 200 углеродных атомов статистическое распределение представляет собой распределение Пуассона.
5. Композиция по п.1 или 2, где для длин цепей до примерно 50000 углеродных атомов статистическое распределение представляет собой распределение Шульца-Флори.
6. Композиция по п.1 или 2, где статистическое распределение находится между распределениями, охарактеризованными статистикой Шульца-Флори и Пуассона.
7. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где по меньшей мере один или более комплексов включают комплекс формулы (1)
в которой M обозначает Y[II], Y[III], Sc[II], Sc[III], Ti[II], Ti[III], Ti[IV], Zr[II], Zr[III], Zr[IV], Hf[II], Hf[III], Hf[IV], V[II], V[III], V[IV], Nb[II], Nb[III], Nb[IV], Nb[V], Ta[II], Ta[III], Ta[IV], Cr[II], Cr[III], Mn[II], Mn[III], Mn[IV], Fe[II], Fe[III], Ru[II], Ru[III], Ru[IV], Co[II], Co[III], Rh[II], Rh[III], Ni[II], Pd[II], X обозначает атом или группу, ковалентно или ионно связанную с атомом переходного металла с M; Y1 обозначает С или P(Rc); Y2 обозначает -O(R7), -О (причем в этом случае связь между О и M является ковалентной), -C(Rb)=O, -C(Rb)=N(R7), -P(Rb)(Rd)=N(R7) или -P(Rb)(Rd)=O; значения каждого из Ra, Rb, Rc, Rd, R5 и R7 независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила или SiR'3, где значения каждого R' независимо выбирают из водорода, галогена, С1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила, и любые смежные из них могут быть связаны между собой с образованием кольца; G обозначает либо прямую связь между Y1 и Y2, либо обозначает мостиковую группу, которая необязательно содержит третий атом, связанный с M, когда q обозначает 1; L обозначает группу, возможно связанную с M; n обозначает число от 0 до 5; m обозначает число от 1 до 3, a q обозначает 1 или 2.
8. Композиция по любому из пп.1-6, где по меньшей мере один или более комплексов включают комплекс формулы (II)
в которой M обозначает Y[II], Y[III], Sc[II], Sc[III], Ti[II], Ti[III], Ti[IV], Zr[II], Zr[III], Zr[IV], Hf[II], Hf[III], Hf[IV], V[II], V[III], V[IV], Nb[II], Nb[III], Nb[IV], Nb[V], Ta[II], Ta[III], Ta[IV], Cr[II], Cr[III], Mn[II], Mn[III], Mn[IV], Fe[II], Fe[III], Ru[II], Ru[III], Ru[IV], Co[II], Co[III], Rh[II], Rh[III], Ni[II], Pd[II], X обозначает атом или группу, ковалентно или ионно связанную с атомом переходного металла M; значения каждого из Ra, Rb, Rx и R5 независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила или SiR'3, где значения каждого R' независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила и любые смежные из них могут быть связаны между собой с образованием кольца; L обозначает группу, возможно связанную с M; n обозначает число от 0 до 5; m обозначает число от 1 до 3, a q обозначает 1 или 2.
9. Композиция по любому из пп.1-6, где по меньшей мере один или более комплексов включают комплекс формулы (III)
в которой M обозначает Cr[II], Cr[III], Mn[II], Mn[III], Mn[IV], Fe[II], Fe[III], Ru[II], Ru[III], Ru[IV], Co[II], Co[III], Rh[II], Rh[III], Ni[II], Pd[II], Cu[I], Cu[II]; X обозначает атом или группу, ковалентно или ионно связанную с атомом переходного металла M; значения каждого из Ra и Rb независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила или SiR'3, где значения каждого R1 независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила, и Ra и Rb могут быть связаны между собой с образованием кольца; каждый из R5 и R7 имеют указанные выше значения; a L обозначает группу, возможно связанную с M; n обозначает число от 0 до 5; m обозначает число от 1 до 3, a q обозначает 1 или 2.
10. Композиция по любому из пп.1-6, где по меньшей мере один или более комплексов включают комплекс формулы (IV)
в которой M[T] обозначает Ti[II], Ti[III], Ti[IV], Zr[II], Zr[III], Zr[IV], Hf[II], Hf[III], Hf[IV], V[II], V[III], V[IV], Nb[II], Nb[III], Nb[IV], Nb[V], Ta[II], Ta[III], Ta[IV], Cr[II], Cr[III], Mn[II], Mn[III], Mn[IV], Fe[II], Fe[III], Ru[II], Ru[III], Ru[IV], Co[II], Co[III], Rh[II], Rh[III], Ni[II], Pd[II]; X обозначает атом или группу, ковалентно или ионно связанную с атомом переходного металла M; T обозначает состояние окисления атома переходного металла M, a b обозначает валентность атома или группы X; Y1 обозначает С или P(Rc), каждый с А1 по А3 независимо обозначает N или P или CR при условии, что по меньшей мере один обозначает CR; и значения каждого из R, Rc, R4, R5, R6 и R7 независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила или SiR'3, где значения каждого R1 независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила.
11. Композиция по п.10, где Y1 обозначает С и каждый с А1 по А3 независимо обозначает CR или А1 и А3 оба обозначают N, а А2 обозначает CR, или один из с А1 по А3 обозначает N, а другие независимо обозначают CR.
12. Композиция по п.10, где Y1 обозначает С, каждый с А1 по А3 независимо обозначает CR и R5 представлен группой P, a R7 представлен группой Q следующим образом:
в которых значения каждого с R19 по R28 независимо выбирают из водорода, галогена, C1-С30гидрокарбила, замещенного C1-С30гидрокарбила; когда любые два или более с R1 по R4, R6 и с R19 по R28 обозначают C1-С30гидрокарбил, замещенный C1-С30гидрокарбил, эти два или более радикалов могут быть связаны с образованием одного или нескольких циклических заместителей.
13. Композиция по любому из пп.1-6, где по меньшей мере один или более комплексов включают комплекс, выбранный из 2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FeCl2 и 2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FeCl2.
14. Композиция по п.3, где металлоценовый каталитический компонент представлен общей формулой (Cp)mMRnR'p, в которой по меньшей мере один Ср выбирают из циклопентадиенильного кольца, инденила, бензинденила и флуоренила; M выбирают из атомов переходных металлов группы 4, 5 или 6, лантанида или актиноида; значения каждого из R и R' независимо выбирают из галогена, C1-С30гидрокарбильной группы или гидрокарбоксильной группы, включающей от 1 до 20 углеродных атомов, или их сочетаний; m обозначает число от 1 до 3, n обозначает число от 0 до 3, р обозначает число от 0 до 3, а сумма m+n+р равна состоянию окисления атома M.
15. Композиция по п.3, где металлоценовый каталитический компонент представлен общей формулой
(C5R'm)pR''s(C5R'm)MeQ3-p-x или
R''s(C5R'm)2MeQ',
в которых Me обозначает атом переходного металла группы 4, 5 или 6, лантанида или актиноида; по меньшей мере один C5R'm представляет собой замещенный циклопентадиенил, каждый R', которые могут быть одинаковыми или разными, обозначает водород, С1-С6алкильный, С2-С6алкенильный, С6-С24арильный, алкиларильный или арилалкильный радикал, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов, или два углеродных атома, связанных между собой с образованием части замещенного или незамещенного кольца или колец, содержащих от 4 до 20 углеродных атомов; R" обозначает один или несколько или сочетание атома углерода, германия, кремния, фосфора или азота, включающее радикал соединяющий мостиком два кольца (C5R'm), или соединяющий мостиком одно кольцо (C5R'm) с M; когда р обозначает 0, а х обозначает 1, а в противном случае х всегда обозначает 0, каждый Q, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначает С6-С24арильный, С1-С6алкильный, C2-С6алкенильный, алкиларильный или арилалкильный радикал, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов, галоген или алкоксиды; Q' обозначает алкилиденовый радикал, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов; s обозначает 0 или 1 и когда s обозначает 0, m обозначает 5, а р обозначает 0, 1 или 2, а когда s обозначает 1, m обозначает 4, а р обозначает 1.
16. Композиция по п.3, где металлоценовый каталитический компонент выбиран из
бис(пентаметилциклопентадиенил)цирконий дихлорида,
бис(пентаметилциклопентадиенил)гафний дихлорида,
бис(тетраметилциклопентадиенил)цирконий дихлорида,
(пентаметилциклопентадиенил)цирконий трихлорида,
(тетраметилциклопентадиенил)(трет-бутиламидо)(диметилсилан)титандиметила и
(пентаметилциклопентадиенил)(циклопентадиенил)цирконий дихлорида.
17. Композиция по п.1, где один или более комплексов металлов включает 2 таких комплекса металлов.
18. Композиция по п.17, где комплекс металла включает смесь 2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)FeCl2 комплекса и 2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FeCl2 комлекса или смесь 2,6-диацетилпиридинбис(2,6-диизопропиланил)CoCl2 и 2,6-диацетилпиридинбис(2,4,6-триметиланил)FeCl2.
19. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где один или более комплексов металлов нанесен на материал подложки.
20. Композиция по п.19, где материал подложки выбран из диоксида кремния, диоксида кремния/оксида алюминия, магнийхлорида, цеолитов, оксида алюминия или диоксида циркония, полимера, форполимера.
21. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где активатор включает алюмоорганическое соединение.
22. Композиция по п.21, где алюмоорганическое соединение выбрано из триметилалюминия, триэтилалюминия, трибутилалюминия, три-н-октилалюминия, этилалюминия дихлорида, диэтилалюминия хлорида и алюмоксанов.
23. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где активатор включает гидрокарбилборное соединение.
24. Композиция по п.23, где гидрокарбилборное соединение выбрано из диметилфениламмонийтетра(фенил)бората, тритилтетра(фенил)бората, трифенилбора, диметилфениламмонийтетра(пентафторфенил) бората, натрийтетракис[(бис-3,5-трифторметил)фенил]бората, H+(OEt2)[(бис-3,5-трифторметил)фенил]бората, тритилтетра(пентафторфенил)бората и трис(пентафторфенил)бора.
|
