(57) 1. Водная суспензия измельченных минеральных веществ, возможно, с высокой концентрацией по сухому веществу, с низкой и стабильной во времени вязкостью по Брукфилду, в которой поверхность пигментов несет низкий ионный заряд, отличающаяся тем, что она содержит в качестве вспомогательного агента измельчения сополимер, состоящий из
a) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси, или с группой дикарбоновой кислоты, либо выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или с сульфоновой группой, либо выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота, или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или же с фосфоновой группой, либо выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
b) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой
m и p означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5£(m+n+p)q£l50 и предпочтительно означает целое число, при котором 15£(m+n+p)q£120,
R1 означает водород или радикал метил или этил,
R2 означает водород или радикал метил или этил,
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода и предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или
из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (IIа), или (IIb), или (IIс), или их смесей,
где формула (IIа) означает
в которой
m1, p1, m2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n1 и n2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q1 и q2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0£(m1+nl+p1)q1£150 и 0£(m2+n2+p2)q2£150,
r означает число, соответствующее условию 1£r£200,
R3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R4, R5, R10 и R11 означают водород или радикал метил или этил,
R6, R7, R8 и R9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
R12 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
формула (IIb) означает
R-A-Si(OB)3,
в которой
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
формула (IIс) означает
в которой
m3, р3, m4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n3 и n4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q3 и q4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0£(m3+n3+p3)q3£150 и 0£(m4+n4+p4)q4£150,
r' означает число, соответствующее условию 1£r'£200,
R13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R14, R15, R20 и R21 означают водород или радикал метил или этил,
R16, R17, R18 и R19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
D и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
и имеющего характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, определенную по методу, называемому метод определения характеристической вязкости.
2. Водная суспензия по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в качестве вспомогательного агента измельчения сополимер, состоящий из
d) по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол, их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил] триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси, и
e) возможно, по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие, причем указанный сополимер содержит в расчете на массу:
а) 2-95%, предпочтительно 3-25%, еще более предпочтительно 4-15% по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота, или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси, или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или же ангидриды карбоновых кислот, такие как ангидрид малеиновой кислоты, или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота, или же фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, такие как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, такие как винилфосфоновая кислота, и их смеси,
b) 97,9-4,9%, предпочтительно 95-65%, еще более предпочтительно 92-78%, по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой
m и p означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5£(m+n+p)q£150, предпочтительно означает целое число, при котором 15£(m+n+p)q£120,
R1 означает водород или радикал метил или этил,
R2 означает водород или радикал метил или этил,
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) 0,1-50%, предпочтительно 0,2-10%, еще более предпочтительно 0,3-5% по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (IIа), или (IIb), или (IIс), или их смесей,
где формула (IIа) означает
в которой
m1, p1, m2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n1 и n2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q1 и q2 означают целое число по меньшей мере равное 1, при котором 0£(m1+n1+p1)q1£150 и 0£(m2+n2+p2)q2£150,
r означает число, соответствующее условию 1£r£200,
R3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловой группе, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R4, R5, R10 и R11 означают водород или радикал метил или этил,
R6, R7, R8 и R9 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
R12 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (IIb) означает
R-A-Si(OB)3,
в которой
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловой группе, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, формула (IIс) означает
в которой
m3, р3, m4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n3 и n4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q3 и q4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0£(m3+n3+p3)q3£150 и 0£(m4+n4+p4)q4£150,
r' означает число, соответствующее условию 1£r'£200,
R13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R14, R15, R20 и R21 означают водород или радикал метил или этил,
R16, R17, R18 и R19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смеси,
D и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
d) 0-50%, предпочтительно 0-10%, еще более предпочтительно 0-5% по меньшей мере одного мономера акриламидного или метакриламидного типа или их производных, или их смесей, такого как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
е) 0-5%, предпочтительно 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного, но не ограниченного ими, из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие,
при общем содержании компонентов а), b), с), d) и е), равном 100%,
и имеющий характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, измеренную методом, называемым метод определения характеристической вязкости.
3. Водная суспензия по одному из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что указанный сополимер находится в форме кислоты, частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу такими, которые в случае одновалентной группы содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ли-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью.
4. Водная суспензия по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-10%, в расчете на сухую массу, указанного сополимера по отношению к сухой массе минеральных веществ.
5. Водная суспензия по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-10%, в расчете на сухую массу указанного сополимера по отношению к сухой массе минеральных веществ, и по меньшей мере другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения.
6. Водная суспензия по п.5, отличающаяся тем, что другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения выбирают из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, таких как гомополимеры или сополимеры акриловой кислоты в их кислотной форме или в форме частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, такими, которые, в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности, натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности, магния и кальция, или же цинка,а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью, или выбраны из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, которые являются донорами ионов Н3O+, выбранными предпочтительно из фосфорной кислоты и/или ее солей с одновалентными и/или двухвалентными основаниями, такими как гидроксид натрия или гидроксид кальция.
7. Водная суспензия по одному из пп.5 или 6, отличающаяся тем, что она содержит 0,05-1,0%, в расчете на сухую массу, указанного другого диспергатора или вспомогательного агента по отношению к сухой массе минеральных веществ.
8. Водная суспензия по одному из пп.1-7, отличающаяся тем, что минеральное вещество выбрано из карбоната кальция, доломита, гипса, гидроксида кальция, сатинита, диоксида титана, тригидроксида алюминия, слюды, талька, каолинов, кальцинированных каолинов, или из смешанных наполнителей на основе карбонатов различных металлов, таких как кальций, ассоциированный с магнием, и из смесей указанных наполнителей друг с другом, таких как смеси талька с карбонатом кальция, карбоната кальция с каолином, или же смеси карбоната кальция с тригидроксидом алюминия, или смеси с синтетическими или натуральными волокнами, или же совместная структура минералов, как совместная структура талька с карбонатом кальция или талька с диоксидом титана, предпочтительно из карбоната кальция, такого как природный карбонат кальция, выбранный из мрамора, кальцита, мела или их смесей.
9. Водная суспензия по одному из пп.1-8, отличающаяся тем, что суспензия имеет концентрацию по сухому веществу в интервале от 15 до 85 мас.%, предпочтительно от 40 до 80%, еще более предпочтительно от 50 до 78%.
10. Водная суспензия по одному из пп.1-9, отличающаяся тем, что минеральное вещество имеет средний диаметр зерна, измеренный на гранулометре Sedigraph™ 5100, находится в интервале от 50 до 0,01 мкм, предпочтительно от 5 до 0,2 мкм, еще более предпочтительно от 2 до 0,3 мкм.
11. Водная суспензия по одному из пп.1-10, отличающаяся тем, что при эквивалентном гранулометрическом составе зерна минеральных веществ имеют удельную поверхность BET, определяемую в соответствии со стандартом ISO 9277, ниже, чем удельная поверхность зерен минеральных веществ в водных суспензиях минеральных веществ, измельченных с помощью вспомогательных агентов измельчения, таких как гомополимеры или сополимеры полиакрилатов.
12. Водная суспензия по одному из пп.1-11, отличающаяся тем, что значение рН конечной суспензии составляет от 7,5 до 13, предпочтительно от 8 до 12, еще более предпочтительно от 8,5 до 10.
13. Применение водорастворимого сополимера, несущего низкий ионный заряд, как он определен в п.1 или 2 в качестве вспомогательного агента измельчения минеральных веществ, находящихся в виде водной суспензии.
14. Применение по п.13, отличающееся тем, что указанный сополимер, полученный в кислотной форме и, возможно, подвергнутый перегонке, может быть частично или полностью нейтрализован одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, такими, которые в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности, натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, амин ометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности, магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия или некоторых катионов с более высокой валентностью.
15. Применение по одному из пп.13-14, отличающееся тем, что указанный сополимер, полученный в результате реакции сополимеризации, до или после реакции полной или частичной нейтрализации, может быть обработан и выделен в несколько ступеней в соответствии со статическими или динамическими методами с помощью одного или нескольких полярных растворителей, относящихся к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
16. Агент для измельчения минеральных веществ, находящихся в виде водной суспензии, отличающийся тем, что указанный агент представляет собой сополимер, состоящий из
a) по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-С1-С4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси; или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота;
или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты; или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
b) по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой
m и p означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5£(m+n+p)q£150, предпочтительно означает целое число, при котором 15£(m+n+p)q£120,
R1 означает водород или радикал метил или этил,
R2 означает водород или радикал метил или этил,
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кретонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (IIа), или (IIb), или (IIc), или их смесей:
где формула (IIа) означает
в которой
m1, p1, m2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n1 и n2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q1 и q2 означают целое число, по меньшей мере равное 1, при котором 0£(m1+n1+p1)q1£150 и 0£(m2+n2+p2)q2£150,
r означает число, соответствующее условию 1£r£200,
R3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R4, R5, R10 и R11 означают водород или радикал метил или этил,
R6, R7, R8 и R9 означают линейные или разветвленные алкильные, арильные, алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
R12 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
формула (IIb) означает
R-A-Si(OB)3
в которой
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
формула (IIс) означает
в которой
m3, р3, m4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n3 и n4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q3 и q4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0£(m3+n3+p3)q3£150 и 0£(m4+n4+p4)q4£150,
r' означает число, соответствующее условию 1£r'£200,
R13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R14, R15, R20 и R21 означают водород или радикал метил или этил,
R16, R17, R18 и R19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные или алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
D и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
и имеет характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, измеренную методом, называемым метод определения характеристической вязкости.
17. Агент для измельчения по п.16, отличающийся тем, что сополимер дополнительно состоит из
d) по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
e) возможно по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие,
причем сополимер содержит в расчете на массу:
a) 2-95%, предпочтительно 3-25%, еще более предпочтительно 4-15% по меньшей мере одного анионного мономера с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой монокарбоновой кислоты, таких как акриловая или метакриловая кислота или полуэфиры двухосновных кислот, такие как моноэфиры-C1-C4 малеиновой или итаконовой кислоты или их смеси; или с группой дикарбоновой кислоты, выбранного из мономеров с этиленовой связью и группой дикарбоновой кислоты, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислота, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид; или с сульфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и сульфоновой группой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфоновая кислота;
или же с фосфорной группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфорной группой, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты; или же с фосфоновой группой, выбранного из мономеров с этиленовой связью и фосфоновой группой, таких как винилфосфоновая кислота, или их смеси,
b) 97,9-4,9%, предпочтительно 95-65%, еще более предпочтительно 92%-78% по меньшей мере одного неионного мономера с этиленовой связью формулы (I)
в которой
m и p означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n означает число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q означает целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 5£(m+n+p)q£150 предпочтительно означает целое число, при котором 15£(m+n+p)q£120,
R1 означает водород или радикал метил или этил,
R2 означает водород или радикал метил или этил,
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R' означает водород или углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода, предпочтительно означает углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, более предпочтительно углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
или из смеси нескольких мономеров формулы (I),
с) 0,1-50%, предпочтительно 0,2-10%, еще более предпочтительно 0,3-5% по меньшей мере одного фторорганического или кремнийорганического мономера, выбранного предпочтительно из соединений формул (Па), или (IIb), или (IIс), или их смесей:
где формула (IIа) означает
в которой
m1, p1, m2 и р2 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n1 и n2 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q1 и q2 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0£(m1+n1+p1)q1£150 и 0£(m2+n2+p2)q2£150,
r означает число, соответствующее условию 1£r£200,
R3 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R4, R5, R10 и R11 означают водород или радикал метил или этил,
R6, R7, R8 и R9 означают линейные или разветвленные алкильные, арильные, алкиларильные или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
R12 означает углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода,
А и В представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
формула (IIb) означает
R-A-Si(OB)3
в которой
R означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллилового или винилового простого эфира, замещенного или незамещенного, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
А представляет собой возможно присутствующую группу, которая означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
В означает углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
формула (IIс) означает
в которой
m3, р3, m4 и р4 означают число алкиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
n3 и n4 означают число этиленоксидных звеньев меньше или равное 150,
q3 и q4 означают целое число, по меньшей мере, равное 1, при котором 0£(m3+n3+p3)q3£150 и 0£(m4+n4+p4)q4£150,
r' означает число, соответствующее условию 1£r'£200,
R13 означает радикал, содержащий ненасыщенную полимеризуемую группу, относящуюся к виниловым группам, а также к группе акрилового, метакрилового, малеинового, итаконового, кротонового, винилфталевого сложного эфира, к ненасыщенным уретановым группам, таким как акрилуретан, метакрилуретан, a,a'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, а также к группе аллиловых или виниловых простых эфиров, замещенных или незамещенных, или же к группе амидов или имидов с этиленовой связью,
R14, R15, R20 и R21 означают водород или радикал метил или этил,
R16, R17, R18 и R19 означают линейные или разветвленные алкильные или арильные, или алкиларильные, или арилалкильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, или их смесь,
D и Е представляют собой группы, возможно присутствующие, и они означают углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода,
d) 0-50%, предпочтительно 0-10%, еще более предпочтительно 0-5% по меньшей мере одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных или их смесей, такого как N-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид и их смеси, или же по меньшей мере одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты или их смеси, ненасыщенные сложные эфиры, такие как N-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или N-[2-(диметиламино)этил]акрилат или их смеси, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфаметилстирол и их производные или их смеси, или по меньшей мере одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, такого как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или их смеси,
e) 0-5%, предпочтительно 0-3% по меньшей мере одного сшивающего мономера, выбранного из группы, состоящей из этиленгликольдиметакрилата, триметилолпропантриакрилата, аллилакрилата, аллилмалеата, метилен-бис-акриламида, метилен-бис-метакриламида, тетрааллилоксиэтана, триаллилцианурата, аллиловых простых эфиров, полученных из многоосновных спиртов, таких как пентаэритрит, сорбит, сахароза или другие,
при общем содержании компонентов а), b), с), d) и е) равном 100%,
и имеет характеристическую вязкость меньше или равную 100 мл/г, измеренную методом, называемым метод определения характеристической вязкости.
18. Агент для измельчения по любому из пп.16 или 17, отличающийся тем, что указанный агент представляет собой сополимер в форме кислоты или частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, содержащими одновалентную нейтрализующую группу или многовалентную нейтрализующую группу, такими, которые в случае одновалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из щелочных катионов, в частности, натрия, калия, лития, аммония или первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, такими как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно- и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, или же в случае многовалентной группы, содержат группу, выбранную из группы, состоящей из двухвалентных щелочно-земельных катионов, в частности, магния и кальция, или же цинка, а также трехвалентных катионов, в частности, алюминия, или некоторых катионов с более высокой валентностью.
19. Агент для измельчения по любому из пп.16 или 17, отличающийся тем, что указанный сополимер, полученный в результате сополимеризации, может быть, до или после реакции полной или частичной нейтрализации, обработан или выделен в несколько ступеней согласно статическим или динамическим методам одним или несколькими полярными растворителями, относящимися к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
20. Способ измельчения минеральных веществ, находящихся в виде водной суспензии, состоящий в измельчении до очень мелких частиц водной суспензии этих минеральных частиц, отличающийся тем, что используют в качестве вспомогательного агента измельчения до и/или во время операции измельчения, 0,05-10%, в расчете на сухую массу, по отношению к минеральным веществам, сополимера согласно любому из пп.16-19.
21. Способ измельчения по п.20, отличающийся тем, что дополнительно используют по меньшей мере один другой диспергатор или вспомогательный агент перед и/или во время операции измельчения, причем указанный другой диспергатор или вспомогательный агент измельчения выбран из диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, таких как гомополимеры или сополимеры акриловой кислоты в форме кислоты или частично или полностью нейтрализованной одним или несколькими агентами нейтрализации, или выбран из таких диспергаторов или вспомогательных агентов измельчения, которые являются донорами ионов Н3О+, выбранными предпочтительно из фосфорной кислоты и/или ее солей с одновалентными и/или двухвалентными основаниями, такими как гидроксид натрия или гидроксид кальция.
22. Способ измельчения по п.21, отличающийся тем, что используют 0,05-1,0%, в расчете на сухую массу, указанного другого диспергатора или вспомогательного агента измельчения по отношению к сухой массе минеральных веществ.
23. Способ измельчения по любому из пп.20-22, отличающийся тем, что температура на стадии измельчения во всех вариантах способа измельчения составляет 15-150°С, предпочтительно 50-105°С, еще более предпочтительно 60-98°С.
24. Способ измельчения по любому из пп.20-23, отличающийся тем, что в случае использования минеральных веществ, содержащих карбонат, значение рН на стадии измельчения составляет 6-13, предпочтительно 7,5-12, еще более предпочтительно 8-10.
25. Способ измельчения по любому из пп.20-23, отличающийся тем, что в случае использования минеральных веществ, не содержащих карбонат, значение рН на стадии измельчения составляет 2-13, предпочтительно 7,5-12, еще более предпочтительно 8-10.
26. Применение водной суспензии минеральных веществ по любому из пп.1-12 в качестве наполнителя при производстве бумаги, красок и пластмасс.
27. Применение водной суспензии минеральных веществ по любому из пп.1-12 в качестве наполнителя до или после сушки или повторного диспергирования после сушки при производстве бумаги, красок и после сушки при производстве пластмасс.
28. Применение водной суспензии минеральных веществ по любому из пп.1-12 в способе сушки после измельчения.
29. Применение по любому из пп.26-28 в области производства бумаги, более конкретно для мелования бумаги и/или поверхностной обработки бумаги.
30. Применение по одному из пп.26-28 в производстве бумаги, более конкретно в качестве наполнителя массы непосредственно при изготовлении листов бумаги, картона или аналогичных изделий, или косвенно в качестве наполнителя массы при изготовлении листов бумаги, картона или аналогичных изделий, использующих рециркулирование оборотных отходов мелования.
31. Применение по одному из пп.26-28 при производстве пластмасс, таких как полиолефины, как полиолефины низкой плотности (LLDPE), так и полиолефины высокой плотности (HMW-HDPE), или проницаемые мембраны, или такие как поливинилхлориды (ПВХ), более конкретно жесткие или эластичные ПВХ.
32. Листы бумаги или картона, содержащие водную суспензию минеральных веществ по любому из пп.1-12.
|
